第一章

定量分析概論§1.1定量分析的過程§1.2分析化學(xué)中的誤差§1.3提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法§1.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則§1.5滴定分析法概述2023/5/241數(shù)據(jù)分析datapresentation樣品制備Preparationof

sampleforanalysis樣品采集Obtaininga

Representativesample樣品測(cè)定Performingthemeasurement提出問題Problemdefinition結(jié)果報(bào)告Reports1.1定量分析過程2023/5/242一、取樣：必須有代表性，否則分析毫無意義二、試樣分解1.分解完全、快速2.待測(cè)組分定量轉(zhuǎn)移到溶液中3.消除干擾組分4.最好不要引入新的干擾組分三、測(cè)定:

選擇合適的分析方法2023/5/243四、分析結(jié)果一般表示1.固體樣品——質(zhì)量分?jǐn)?shù)wFe=0.2413或wFe=24.13%微量、痕量組分：μg·g-1、ng·g-1、pg·g-1

2.液體樣品——物質(zhì)的量濃度mol·L-1(質(zhì)量濃度mg·L-1

μg·L-1)3.氣體試樣——質(zhì)量體積分?jǐn)?shù)mg/m3

μg/m3（PM2.5）2023/5/244§1.2分析化學(xué)中的誤差(error)一、系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生原因1.儀器和試劑誤差2.方法誤差3.操作誤差4.個(gè)人主觀誤差⑴固定原因引起（重復(fù)性）⑵誤差的大小、正負(fù)重復(fù)出現(xiàn)（單向性）⑶找出原因可以避免（可測(cè)性）2023/5/245二、偶然誤差（隨機(jī)誤差）⑴不固定原因引起⑵誤差大小、正負(fù)難于估計(jì)(正態(tài)分布)⑶不可避免，增加測(cè)量次數(shù)可以減小偶然三、過失誤差分析人員精力不集中，粗心大意造成的。必須重做2023/5/246四、誤差的表示方法1.

準(zhǔn)確度：測(cè)得值與真實(shí)值相互接近的程度2.誤差：測(cè)得值與真實(shí)值之間的差值3.真實(shí)值(XT)：某一物理量本身具有客觀存在的真實(shí)數(shù)值,即為該量的真值。真實(shí)值a.理論真值：純凈CuSO4.5H2O計(jì)算出Cu%,作為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定未知樣品。b.相對(duì)真值：標(biāo)準(zhǔn)品2023/5/2474.準(zhǔn)確度的表示方法——誤差(1)單次測(cè)量值的絕對(duì)誤差E

=xi–xT(2)………………相對(duì)誤差(3)平均值的絕對(duì)誤差(4)…………相對(duì)誤差2023/5/2485.精密度、平均值、中位數(shù)(1)精密度：一組測(cè)量值相互接近的程度(2)平均值：(3)中位數(shù)：6.精密度的表示方法——偏差

⑶相對(duì)平均偏差⑴單次測(cè)量值的絕對(duì)偏差⑵平均偏差2023/5/249甲(%):10.309.809.6010.2010.10

10.409.7010.009.7010.20乙(%):10.0010.009.5010.209.909.8010.509.6010.409.90甲、乙皆為：2023/5/2410⑷標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)

RSD=2.8%RSD=3.2%⑹極差(R)R=最大值－最小值

相對(duì)極差

＝S甲=0.28S乙=0.32突出一組測(cè)量值中大偏差對(duì)精密度的影響。⑸相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）（變異系數(shù)cv）2023/5/24117.精密度與準(zhǔn)確度的關(guān)系準(zhǔn)確度高必須精密度高；精密度高準(zhǔn)確度不一定高，若一組數(shù)據(jù)的精密度差自然就失去了衡量準(zhǔn)確度的前提。XT甲****乙****丙****丁****√√2023/5/24122005年中科院選擇題（2分）關(guān)于誤差論述正確的是：精密度好誤差一定小B.隨機(jī)誤差具有方向性C.絕對(duì)誤差就是誤差的絕對(duì)值D.誤差的大小可以衡量準(zhǔn)確度2023/5/24132012年中科院考研（2分）若一試樣分析結(jié)果的精密度很好，但準(zhǔn)確度不好，可能的原因是：試樣不均勻有過失操作使用試劑含有影響測(cè)定的雜質(zhì)使用的容量?jī)x器經(jīng)過了校正2023/5/2414五、公差生產(chǎn)部門對(duì)分析結(jié)果允許誤差的一種表示方法。分析結(jié)果超出了允許的誤差范圍稱為超差，須重做。2023/5/2415§1牽.3提高郊分析寫結(jié)果傾準(zhǔn)確因度的攻方法各種役分析站方法刊的準(zhǔn)刪確度腦和靈吵敏度痛是不府同的挪，根值據(jù)具房誠(chéng)體要稀求選輩擇合彩適的屯方法盡量滿減小朋偶然骨誤差稼，消抬除系甚統(tǒng)誤慎差一、選薪擇合茂適的芒分析加方法含量吼＞1提％輕(攔常量愚組分簡(jiǎn)分析蔥）點(diǎn)化學(xué)征分析航法含量辟＜1煮％啊（顛微占量、慢痕量首組分戒分析博）外儀器拴分析壟法20傷23嘗/5填/1場(chǎng)916二、盡量伍減小偽測(cè)量鹽誤差（Et駕≤±煎0.映1％捷）1.法稱取柔樣品惰質(zhì)量她應(yīng)大社于0逃.2g分析欺天平云(1忍/1些00值00幅)稱繡準(zhǔn)至繡0.做1mg估，稱量名誤差淋±0故.1mg∴w≥0磚.2行g(shù)20惱23邁/5汪/1害9172.遙滴糖定體酸積一輪般應(yīng)繁大于偽20mL∴V≥20寶mL（2申0－禍30押mL為宜騾）滴定供管允漏許Et別±宴0墨.0曾1m想L中科告大研理究生蜜復(fù)試切題：用KH牲P(Mr=2幣04仁.2世)標(biāo)定溪約0宅.1mo魔l/阻LNa華OH,問應(yīng)低稱取唯多少陣克20握23繞/5扣/1詞918三、消除塌系統(tǒng)活誤差2.飛空謙白實(shí)朵驗(yàn)：檢驗(yàn)請(qǐng)所用滿試劑性、水蘇中有刪無待診測(cè)組枝分3.著校志準(zhǔn)儀川器：消除偏儀器悉系統(tǒng)中誤差四、芒適當(dāng)音增加粗測(cè)量險(xiǎn)次數(shù)膏，減里小偶陜?nèi)徽`題差1.對(duì)照實(shí)驗(yàn)a.與標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)照b.與標(biāo)準(zhǔn)方法作對(duì)照c.與標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室作對(duì)照d.加入回收法20開23勺/5涼/1膠919§1由.4有效習(xí)數(shù)字摧及其楊運(yùn)算森規(guī)則一、聰有效疲數(shù)字實(shí)際錯(cuò)測(cè)量嚷到的絲式數(shù)字塔包括稀一位奧可疑亮數(shù)字蝕。滴挖定管型25挖.12mL二、灶有效敲數(shù)字犁位數(shù)1.知與選恨擇儀虹器及嚇測(cè)量芝方法卷的準(zhǔn)革確度訊有關(guān)萬分萬之一滑分析斥天平銷1.硬00逗00g五位十分荷之一趕托盤塑天平怨1.促0g兩位滴定悟管勞2軌5.渣61mL四位移液刊管抓2聚5.六00mL四位量筒群50mL兩位20診23幫/5嘗/1梁9202.脂“0栽”的繳作用戀：0.狗00把01泡00三位定位0.堤50續(xù)00附0五位28幕.0物03匪0六位3.照指長(zhǎng)數(shù)與城對(duì)數(shù)燃：已知裕[H+]=齊1.囑0×芝10-2兩位pH診=2父.0澡0兩位pH抖=0順.0斑97三位Ka桃=1逗.8執(zhí)×1榴0-5兩位pK簡(jiǎn)a=4凍.7糟4兩位pK辰a、耐pH值的騰有效坊數(shù)字娛位數(shù)劉取決塑于小晚數(shù)點(diǎn)全后數(shù)厘字的巷位數(shù)pH交=籃0狡.0磨3轉(zhuǎn)化鐮為[H+]杰=細(xì)?0.踢93掀m愈ol檔·L-120算23淺/5纏/1萬9215.坑非泰測(cè)量診所得嗚數(shù)字頌位數(shù)械任意潔確定Na2CO3+2HC筋l譽(yù)=2Na糞Cl諒+埋H2CO34.拜有勝些數(shù)兄字的眾位數(shù)權(quán)含糊疏不清45伸00（1皆）4褲.5芬×1騎03二位（2仍）4料.5尤0×1綱03三位（3丸）4陷.5惹00×1跳03四位20呼23巖/5譯/1并922三、蓬有效槐數(shù)字殲修約孤法則躲：“四遵舍六幕入五龜成雙晚”1.測(cè)量主值中襖被修抬約的韻那個(gè)悄數(shù)≤洲4，莫該數(shù)光舍去阻；那個(gè)糾數(shù)≥是6，營(yíng)則進(jìn)服位；筑等于味5時(shí)搬若進(jìn)嬸位后鴿末位數(shù)為龜偶數(shù)撒則進(jìn)立位，毛舍去忽后末渠位數(shù)芽為偶砍數(shù)則懇舍去特。12船.1砍412桂.1易612堆.2隆512肥.7敏5保留趟三位12犯.112扇.212咸.212濱.820憤23轉(zhuǎn)/5雪/1急92312練.4痰50害00駁112渾.512徑.47.仰52.帖修殃約的蜘那個(gè)械數(shù)等博于5積時(shí)，氏其后首還有同數(shù)字眨，該猾數(shù)總蘭是比輩5大改，以進(jìn)蔑位為悅宜。3.修約尸要一淘次性保留度三位12辰.3腹50宴027.洗54兆99鳥9范保窄留二泳位四、回計(jì)算付規(guī)則秋：先古修約特后計(jì)圣算1.加、從減法境：以小補(bǔ)數(shù)點(diǎn)拋后位胃數(shù)最綿少者憑為準(zhǔn)獅進(jìn)行疲修約下例科結(jié)果確應(yīng)保耽留幾鍛位有減效數(shù)膝字？21齡3.第64堪+茄4測(cè).4午02憐8布+劫0.黑32謠4（五乒位）4.扒4辱+康23緒.8灑79慨+擋3撇15叉.6巧9（四燥位）20奴23肥/5彈/1肅924計(jì)算頁(yè)0違.0衛(wèi)12陪6×它26析.5壘2×呢1.婆06腫28萌3=四位惰×四迅位×順9.疲20鑄＝四位0.纏01比26旗×2題6.更5×鴨1.介06孤=0庭.3泄542.乘、滴除法六：以有籌效數(shù)捆字位兔數(shù)最?yuàn)Z少者老為準(zhǔn)功進(jìn)行耐修約中科愁院考欠研題朽（2什分）說明（1宇）在詳乘除勇法運(yùn)鈔算中憑常會(huì)扛遇到漫大于鹿9以舉上的蘆數(shù)通粒常多琴看一很位（2晚）在咬化學(xué)監(jiān)平衡勤和誤可差的剪計(jì)算理中一喉般保葵留二嫌位有代效數(shù)允字（不報(bào)用修沒約直語(yǔ)接計(jì)棒算）20拿23調(diào)/5灑/1握925準(zhǔn)確羊移取裁25近.0絡(luò)0mL水樣記加入娃20mL的緩測(cè)沖溶萍液和0牲.4惠90勇0g的K2Cr2O7溶解慮后再閥加入閃3.跡1g的KI移液若管量筒電子格天平托盤爽天平五、母有效鋪數(shù)字慣實(shí)驗(yàn)彈中應(yīng)裁用㈠堪正夠確記脹錄數(shù)爭(zhēng)據(jù)滴定遍管滅2鼓3.句10mL23冤.1肥mL×移液特管請(qǐng)2齡5.軍00mL25驕mL×析天考平顏0.苗23螞00g霧0.疊23復(fù)g×㈡正確家的選餅用量斧器20套23滴/5鋤/1抽9263.邪低含泊量組割分＜則1%商要求結(jié)報(bào)出沙二位情有效航數(shù)字0.假21雷%抄0著.0陷89艇%生等㈢槐正確須選用靜化學(xué)托試劑優(yōu)級(jí)遇純分析覆純化學(xué)寶純生化查試劑GR崇（綠）AR裕（紅）CP峰（藍(lán)）BR跌(褐)㈣恭正確疲報(bào)出黃分析之結(jié)果1.雜高含倍量組霜分≥逢10浴％要興求報(bào)灑出四爺位有恰效數(shù)畏字。98母.0狐0%款1熱0.顆20萄%認(rèn)等2.鬧中含湯量組霜分1變∽1絹0％膨要求日?qǐng)?bào)出冊(cè)三位怨有效引數(shù)字踢。1.03旗%層9.爬70筐%等稱取渡3.對(duì)500廊0g煤測(cè)掌其S%甲報(bào)憂出S=蹦0.哨04延2%乙報(bào)乏出S=李0.待04簽23既2%√20旨23傅/5受/1寶927容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒20袍23燙/5足/1億928㈠駝名詞1.標(biāo)準(zhǔn)桂溶液嘉：§1運(yùn).5至滴定銀分析獸概述一、堪特點(diǎn)駱及主預(yù)要分盲析方訴法已知鋸準(zhǔn)確雷濃度傘用于麗滴定諷分析鐘的溶擊液(四位)HC賤l0.早10室00泳mo顏l/佛L0.遮10mo捷l/描L2.滴定押：將滴舌定劑南通過圈滴定浴管滴加到被雅測(cè)物怖質(zhì)溶卸液中倘的過牲程3.sp叔:標(biāo)準(zhǔn)密溶液繭與被洽測(cè)物篇質(zhì)恰絕好反美應(yīng)完竟全的攪點(diǎn)4.ep：在滴箏定的歪過程岸中指示烤劑顏樸色突役變的續(xù)那一類點(diǎn)√5.滴定漏誤差索：ep與sp不一稍致而夫引起編的誤逗差(Et%惰)20前23灰/5疼/1饞929A.越小性越好B.等于催0C.最好律產(chǎn)生引正誤飼差D.在允搞許的誕誤差滔范圍飄內(nèi)我院圣考研離選擇終題（2分）在化次學(xué)分餓析中禮滴定嫂誤差煉允許德(忘)20錯(cuò)23約/5雹/1材930氧化折還原坦滴定座法沉淀羊滴定出法滴定操作㈡條特點(diǎn)桿:1.適用宣常量終組分裙分析乞（含器量大在于1劉％）2.準(zhǔn)確角度高3.簡(jiǎn)單關(guān)、快蔑速不賓需要鍵復(fù)雜娃的儀假器4.預(yù)應(yīng)朱用范軍圍廣㈢匙方法酸堿戶滴定秤法絡(luò)合朋滴定父法20著23要/5憑/1悅9311.革按盲反應(yīng)為方程廊式進(jìn)宵行且浮反應(yīng)善完全二、扮對(duì)滴衫定反呼應(yīng)的梳要求勉：有確濱定計(jì)信量關(guān)臂系反應(yīng)渡達(dá)9擔(dān)9.張9%蝴以上2.晚反板應(yīng)速伏率快3.酸有垃合適丘的In指示ep4.香消炊除干唐擾三、浙滴定淋分析術(shù)的方稿式：1.壩直繡接滴慘定法2.用間蜘接滴努定法3.扔置桂換滴覽定法4.嫌返粱滴定纖法20獎(jiǎng)23腔/5蓬/1代932四、撿基準(zhǔn)裁物質(zhì)用來棚直接曠配制喂或標(biāo)固定標(biāo)普準(zhǔn)溶完液的冰物質(zhì)K2Cr2O7Na2C2O4Ca翅CO3KH擦P等具備喂條件崖：1.試劑筋組成激與化友學(xué)式久完全攀相符2.省純絨度高3.舟性例質(zhì)穩(wěn)極定4.抬摩漂爾質(zhì)茫量要羽較大用些5.腹化綿學(xué)反潤(rùn)應(yīng)以因一定趨的反住應(yīng)式著進(jìn)行謙完全6.運(yùn)最柏好無陸色20淺23音/5落/1冠933中科辜院填定空題鞋（2紫分）下列防物質(zhì)館用來接標(biāo)定KM奪nO4溶液掘的是辟（綢）A.賭Na2CO3B.猴Fe座Cl2C.雨Ca賤CO3D.撤Na2C2O420栗23果/5館/1飄934五、標(biāo)準(zhǔn)慢溶液陶表示宅方法物質(zhì)摟的量初濃度說明栽：由渠于物喪質(zhì)的豪量nB，取決給于基座本單惰元的古選擇急，因此歐表示漁物質(zhì)掌量的吹濃度匙時(shí)必紛須指饑明基菊本單鑄元。（m靈ol轉(zhuǎn)·L-1）20針23習(xí)/5纖/1撒9352.酬滴定章度（T）每毫絡(luò)升滴賺定劑嘉相當(dāng)方于被取測(cè)物撲質(zhì)的防質(zhì)量春（g）g/喂mL另法孝：TNa拼OH=0腰.0衫04火00馳0g/緣瑞m