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學必求其心得,業必貴于專精學必求其心得,業必貴于專精學必求其心得,業必貴于專精第1課時醛的性質和應用[目標導航]1.通過閱讀課本和觀察模型,掌握乙醛的分子結構,知道醛基為乙醛的官能團.2。通過對乙醛的性質實驗探究,理解醛類典型的化學性質。3.了解甲醛在日常生活、工農業生產中的用途以及甲醛對人體健康的危害。一、乙醛1。分子的組成和結構分子式結構式結構簡式C2H4OCH3CHO2。物理性質乙醛是無色、具有刺激性氣味的液體,密度比水小,沸點低.乙醛易揮發,能跟水、乙醇、氯仿等互溶。3.化學性質(1)氧化反應①銀鏡反應實驗操作實驗現象向①中滴加氨水,現象為先產生白色沉淀后變澄清,加入乙醛,水浴加熱一段時間后,試管內壁出現一層光亮的銀鏡有關反應的化學方程式①中:AgNO3+NH3·H2OAgOH↓(白色)+NH4NO3,AgOH+2NH3·H2OAg(NH3)2OH+2H2O;③CH3CHO+2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O②與新制Cu(OH)2的反應實驗操作實驗現象①中:溶液出現藍色絮狀沉淀,滴入乙醛,加熱至沸騰后,③中溶液有磚紅色沉淀產生有關反應的化學方程式①中:2NaOH+CuSO4Cu(OH)2↓+Na2SO4③中:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa+Cu2O↓+3H2O③催化氧化乙醛在有催化劑并加熱的條件下,能被氧氣氧化為乙酸,反應的化學方程式為2CH3CHO+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH。④燃燒反應方程式:2CH3CHO+5O2eq\o(→,\s\up7(點燃))4CO2+4H2O。(2)加成反應乙醛蒸氣和H2的混合氣體通過熱的鎳催化劑,發生加成反應的化學方程式為CH3CHO+H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(加熱、加壓))CH3CH2OH。議一議銀氨溶液和新制Cu(OH)2懸濁液都是弱氧化劑,那么乙醛能否被KMnO4酸性溶液和溴水氧化?為什么?答案可以,因為醛具有較強的還原性,能被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2懸濁液等弱氧化劑氧化。而溴水或酸性KMnO4溶液的氧化能力比Ag(NH3)2OH溶液、新制Cu(OH)2懸濁液強得多,故溴水、酸性KMnO4溶液也能氧化乙醛,而自身被還原,從而使溶液褪色.二、醛類及甲醛1.醛類2。甲醛又稱為蟻醛,是一種無色具有強烈刺激性氣味的氣體,易溶于水,質量分數為35%~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛水溶液具有殺菌和防腐能力,是一種良好的殺菌劑。與苯酚發生聚合反應生成酚醛樹脂+nH2O。議一議1。下列物質不屬于醛類的是()③CH2CH-CHO④Cl—CH2—CHOA.①③B.②④C.②③D.①④答案B解析根據醛的定義:①③屬于醛,④不屬于醛,CH3—O—CHO中雖然存在—CHO,但是它屬于酯類。2。按要求回答下列問題:(1)所有的醛都是只由烴基跟醛基相連構成的嗎?答案甲醛是由氫原子連接醛基而構成的.(2)已知甲醛的分子式為CH2O,其分子可以看成含兩個醛基,如圖:試寫出它與足量銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液發生反應的化學方程式.答案發生銀鏡反應的化學方程式為HCHO+4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))(NH4)2CO3+4Ag↓+6NH3+2H2O與新制Cu(OH)2懸濁液反應的化學方程式:HCHO+4Cu(OH)2+2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3+2Cu2O↓+6H2O(3)能發生銀鏡反應的有機物都屬于醛類嗎?答案有機物只要含有醛基就可以發生銀鏡反應,能發生銀鏡反應的不一定都是醛類,可能是其他含有醛基的有機物,例如:甲酸、甲酸某酯,另外,還有將要學習的葡萄糖等。三、酮1.概念:羰基與兩個烴基相連的化合物.2.官能團:羰基()。3。通式:。飽和一元脂肪酮的分子式通式為CnH2nO(n≥3).4。丙酮:丙酮是最簡單的酮類化合物,結構簡式為。丙酮不能被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2懸濁液等弱氧化劑氧化,但能催化加氫生成2。丙醇。5.環己酮:分子式C6H10O,結構簡式,催化加氫生成(填結構簡式)。議一議含有且分子式為C4H8O的有機物一定屬于醛嗎?請寫出符合該條件的所有有機物的結構簡式。答案不一定,還可以是酮類物質.屬于醛類的同分異構體有:CH3CH2CH2CHO、兩種,屬于酮類的同分異構體只有一種。一、含醛基物質的性質及醛基的檢驗1.醛基與醛的關系(1)醛基為醛類有機物的官能團,因此醛中一定含醛基,而含醛基的物質不一定是醛。(2)含醛基的物質主要有:①醛類;②甲酸;③甲酸鹽;④甲酸某酯;⑤某些糖類,如葡萄糖、麥芽糖等;⑥其他含醛基的多官能團有機物。2。醛基的性質醛基可被氧化劑氧化為羧基,也可被H2還原為醇羥基,因此既有還原性,也具有氧化性,可用圖示表示如下:eq—CH2OH\o(,\s\up7(H2),\s\do5(被還原))—CHO\o(→,\s\up7([O]),\s\do5(被氧化))—COOH3。醛基的檢驗(1)能和銀氨溶液發生銀鏡反應實驗中注意事項:①試管內壁(玻璃)要光滑潔凈;②銀氨溶液要現用現配;③銀氨溶液的制備、乙醛的用量及操作要符合實驗說明中的規定;④混合溶液的溫度不能太高,受熱要均勻,以水浴加熱為宜;⑤在加熱過程中,試管不能振蕩。(2)與新制Cu(OH)2反應產生磚紅色沉淀實驗中注意事項:①Cu(OH)2要新制備的;②制備Cu(OH)2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液,應保持堿過量;③反應條件必須是加熱煮沸.特別提醒能發生銀鏡反應的有機物一定含醛基,但不一定是醛.如甲酸、甲酸鹽、甲酸某酯、葡萄糖等含醛基物質均能發生銀鏡反應。例1醛類因易被酸性KMnO4溶液或溴水等氧化為羧酸。(1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液,可觀察到的現象是________________________________________________________________________。(2)某醛的結構簡式為(CH3)2CCHCH2CH2CHO,通過實驗方法檢驗其中的官能團。①實驗操作中,應先檢驗哪種官能團?________,原因是________________________________________________________________________。②檢驗分子中醛基的方法是________________________________________________,化學方程式為____________________________________________________________.③檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是____________________________________________。解析(1)乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而褪色.(2)由于碳碳雙鍵、醛基都能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色,故應先用足量的銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液將醛基氧化,檢驗醛基,再加酸酸化,然后加入溴水或酸性KMnO4溶液檢驗碳碳雙鍵。答案(1)酸性KMnO4溶液褪色(2)①醛基檢驗碳碳雙鍵要使用溴水或酸性KMnO4溶液,而醛基也能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色②在潔凈的試管中加入銀氨溶液和少量試樣后,水浴加熱有銀鏡生成(或在潔凈的試管中加入少量試樣和新制氫氧化銅懸濁液,加熱煮沸,有磚紅色沉淀生成)(CH3)2CCHCH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))2Ag↓+3NH3+(CH3)2CCHCH2CH2COONH4+H2O[或(CH3)2CCHCH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHeq\o(→,\s\up7(△))(CH3)2CCHCH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O]③加入過量銀氨溶液氧化醛基后,調節溶液至酸性再加入溴水(或酸性KMnO4溶液),看是否褪色解題反思(1)只要有機物的分子中含有-CHO,就能發生銀鏡反應,就能被新制的Cu(OH)2懸濁液氧化。(2)醛被銀氨溶液氧化,產物寫成羧酸銨,被新制Cu(OH)2懸濁液氧化,產物寫成羧酸鹽。(3)銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液為弱氧化劑,不能氧化碳碳雙鍵,但溴水或酸性KMnO4溶液為強氧化劑,可氧化—CHO,故應先檢驗—CHO后再檢驗碳碳雙鍵.變式訓練1一個學生做乙醛的還原性實驗時,取1mol·L-1CuSO4溶液和0。5mol·L-1NaOH各1mL,在一支潔凈的試管內混合后,向其中又加入0.5mL40%的乙醛,加熱至沸騰,結果無磚紅色沉淀出現。實驗失敗的原因可能是()A。未充分加熱B.加入乙醛太少C。加入NaOH溶液的量不足D。加入CuSO4溶液不足答案C解析醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應,必須在強堿條件下進行。該學生配制Cu(OH)2懸濁液中CuSO4有余,明顯不呈強堿性,則不能發生反應生成磚紅色沉淀。二、醛基與銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液反應的定量計算一元醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應或發生銀鏡反應的定量關系(1)1mol~1molCu2O~2molCu(OH)21mol~2molAg(2)甲醛發生氧化反應時,可理解為(H2CO3即H2O和CO2)所以,甲醛分子相當于有2個—CHO,當與足量新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應時,可存在如下量的關系:1molHCHO~4molCu(OH)2~2molCu2O1molHCHO~4molAg例2某3g醛和足量的銀氨溶液反應,結果析出43.2gAg,則該醛為()A.甲醛B.乙醛C。丙醛D。丁醛解析因1mol一元醛通常可以還原得到2molAg,現得到0。4molAg,故該一元醛為0.2mol,該醛的相對分子質量為eq\f(3,0.2)=15,此題似乎無解,但1mol甲醛可以得到4molAg,即3g甲醛可得到43.2g(0.4mol)Ag,符合題意。答案A變式訓練2某飽和一元醛和酮的兩種混合物共3g,跟足量的銀氨溶液反應后,可還原出16.2g銀。下列說法正確的是()A.混合物中一定有甲醛B.混合物中可能含乙醛C.醛與酮的質量比為5∶3D。該酮為丙酮答案A解析n(Ag)=eq\f(16.2g,108g·mol-1)=0.15mol.(1)若是除HCHO之外的其他飽和一元醛,則n(醛)=eq\f(0。15,2)mol,若為乙醛,其質量為eq\f(0.15,2)mol×44g·mol-1=3。3g>3g.與題意矛盾,所以一定含甲醛。(2)n(HCHO)=eq\f(0。15,4)molm(HCHO)=eq\f(0.15,4)mol·30g·mol-1=1.125gm(酮)=3g-1.125g=1.875g故醛與酮的質量之比為3∶5。1.下列說法中正確的是()A。凡是能發生銀鏡反應的物質一定是醛B.乙醛能發生銀鏡反應,表明乙醛具有氧化性C.在加熱和有催化劑的條件下,醇都能被空氣中的O2所氧化,生成對應的醛D.福爾馬林是35%~40%的甲醛水溶液,可用于浸制生物標本答案D解析有醛基的物質均可以發生銀鏡反應,但不一定屬于醛類。2。下列關于醛的說法中正確的是()A.所有醛中都含醛基和烴基B.所有醛都會使溴水和酸性KMnO4溶液褪色,并能發生銀鏡反應C。一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D。醛的官能團是—COH答案B解析甲醛不含烴基,A選項錯誤;飽和一元醛的分子式符合CnH2nO,C選項錯誤;醛基應寫為-CHO,D選項錯誤.3。已知甲醛(HCHO)分子中的4個原子是共平面的,下列分子中所有原子不可能共平面的是()答案D解析分子中的原子共平面的結構有苯、乙烯、乙炔、甲醛,甲烷分子的5個原子不共面。4。下列物質不可能由醛與氫氣發生加成反應得到的是()B.CH3-CH2—CH2—CH2OH答案A解析根據醛基與H2發生加成反應的特點:—CHOeq\o(→,\s\up7(H2))—CH2OH可知,生成物中一定含有—CH2OH結構。5.已知檸檬醛的結構簡式為,根據已有知識判定下列說法不正確的是()A。它可使酸性KMnO4溶液褪色B.它可以與溴發生加成反應C.它可以發生銀鏡反應D.它被催化加氫后最終產物的化學式為C10H20O答案D解析檸檬醛的分子結構中有碳碳雙鍵和醛基,無論哪一種官能團都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,A正確;碳碳雙鍵可與溴發生加成反應,B正確;醛基在一定條件下可以發生銀鏡反應,C正確;檸檬醛與氫氣完全加成后分子式應為C10H22O,D不正確.理解感悟在研究多官能團化合物(含有兩種或兩種以上官能團的有機物)時,應先分析該分子中每種官能團的性質,如上述題目中含有和—CHO,然后將這兩種官能團合起來,看是否有共性,如這兩種官能團都能與溴水、酸性高錳酸鉀溶液反應,區別在于與溴水反應是加成反應,而醛基與溴水反應是氧化反應。[基礎過關]一、醛的分子組成與結構1。下列有機物不屬于醛類物質的是()A。 B.C。CH2CHCHO D.答案D解析緊扣醛類物質的定義:醛是由烴基或氫和醛基(—CHO)相連構成的化合物。D項中不含醛基,故不屬于醛類物質。2。下列說法正確的是()A.乙醛的分子式為CH3CHOB。乙醛的結構式為C.乙醛是一種有刺激性氣味的氣體D.乙醛易溶于有機溶劑,不溶于水答案B解析乙醛的分子式是C2H4O;乙醛應為具有刺激性氣味的液體;乙醛不但易溶于有機溶劑(如乙醇),也易溶于水.3。下列有機物中含有官能團最多的是()A。甲醇B。甲醛C.甲酸D。乙酸甲酯答案C解析甲醇只有羥基;甲醛只有醛基;但甲酸(HCOOH)一邊是醛基,另一邊是羧基;乙酸甲酯只有酯基。二、醛的化學性質4.室內裝潢和家具揮發出來的一種有機物是室內空氣的主要污染物,該有機物易溶于水,所得溶液常溫下有強烈刺激性氣味,可用作防腐劑。推斷該有機物是()A.甲醛B.乙醛C.乙醇D。苯答案A5.下列反應中屬于有機物被還原的是()A。乙醛發生銀鏡反應B。新制Cu(OH)2懸濁液與乙醛反應C。乙醛加氫制乙醇D.乙醛制乙酸答案C解析有機物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應叫做還原反應,加入氧原子或失去氫原子的反應叫做氧化反應。A、B、D中均由乙醛生成乙酸,是在有機物分子中加入了氧原子,屬于氧化反應;C中由乙醛生成乙醇,是在有機物分子中加入氫原子,屬于還原反應。6.丙烯醛的結構簡式為CH2CHCHO,下列有關其性質的敘述中錯誤的是()A.能使溴水褪色,也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.在一定條件下與H2充分反應生成1.丙醇C。能發生銀鏡反應,且反應過程中表現氧化性D。在一定條件下能被空氣氧化答案C解析由于丙烯醛分子中既含有碳碳雙鍵,又含有醛基,所以它既有烯烴的性質,又有醛的性質。丙烯醛可以與溴發生加成反應、與酸性高錳酸鉀溶液反應、被氧氣氧化、發生銀鏡反應(表現還原性)、與氫氣發生加成反應生成飽和一元醇等.7.從甜橙的芳香油中可分離得到如圖結構的化合物:現有試劑:①KMnO4酸性溶液;②H2/Ni;③Ag(NH3)2OH;④新制Cu(OH)2懸濁液。能與該化合物中所有官能團都發生反應的試劑是()A。①②B.②③C.③④D.①④答案A解析該有機物中含有和-CHO兩種官能團。試劑①和②均能與上述兩種官能團分別發生氧化反應、加成反應;而試劑③④只與—CHO發生反應,不與發生反應。三、醛的還原性實驗8.下列說法正確的是()A。乙醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應生成紅色的CuB.銀鏡反應中醛發生的是還原反應C.銀鏡反應實驗采用水浴加熱,不能直接加熱D.醛類的通式可寫為RCOH答案C解析乙醛與新制Cu(OH)2懸濁液只有在加熱時才反應,且生成的磚紅色物質為Cu2O,故A錯;在銀鏡反應中醛發生氧化反應,故B錯;醛類通式應寫為RCHO(R為烴基或氫),故D錯。9.某學生做乙醛的還原性實驗時(如圖),加熱至沸騰,未觀察到磚紅色沉淀,分析其原因可能是()A。乙醛量不夠 B。燒堿量不夠C。硫酸銅量不夠 D。加熱時間短答案B解析乙醛還原氫氧化銅的實驗要求在堿性環境中進行,而題中所給NaOH的量不足。硫酸銅過量時,其水解會使溶液呈酸性,導致實驗失敗.10。向2。9g某飽和一元醛中加入足量銀氨溶液,在一定條件下充分反應后析出10。8g銀,該醛是()A。HCHO B。CH3CHOC.CH3CH2CHO D。CH3CH(CH3)CHO答案C解析除HCHO外,在各飽和一元醛跟銀氨溶液的反應中,醛與生成物銀的量的關系為RCHO~2AgR+292×1082。9g10。8g(R+29)∶2.9g=(2×108)∶10.8g,解得R=29,根據題意R為烷烴基,則R為乙基,該醛應為C2H5CHO。[能力提升]11。某醛的分子式為C5H10O,其屬于醛類的同分異構體種數為______________;寫出屬于酮的三種同分異構體:________________、________________、________________。答案4種CH3COCH2CH2CH3CH3COCH(CH3)2CH3CH2COCH2CH3解析可用條件變換法推斷:將C5H10O變為C4H9—CHO,丁基的種數就是C4H9—CHO的種數。已知丁基有4種:①—CH2CH2CH2CH3、②—CH(CH3)CH2CH3、③—C(CH3)3、④—CH2CH(CH3)2,所以C4H9—CHO有4種同分異構體。屬于酮的同分異構體有CH3COCH2CH2CH3、CH3COCH(CH3)2、CH3CH2COCH2CH3。12。根據實驗回答問題:(1)做乙醛與新制氫氧化銅懸濁液氧化的實驗時,下列各步操作中:①加入0。5mL乙醛溶液;②加入10%的氫氧化鈉溶液2mL;③加入2%的CuSO4溶液4~5滴;④加熱試管.正確的順序是____________(填序號)。(2)實驗室配制少量銀氨溶液的方法:先向試管中加入______________,然后___________,其反應的離子方程式為______________________________、__________________________,向銀氨溶液中滴加少量乙醛,________________________,片刻即可在試管內壁形成銀鏡,化學方程式為_________________________________________________________________。答案(1)②③①④(2)AgNO3溶液加稀氨水至沉淀恰好溶解為止Ag++NH3·H2OAgOH↓+NHeq\o\al(+,4)AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O置于盛有熱水的燒杯中CH3CHO+2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O解析(1)本題主要考查乙醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應的實驗操作。做該實驗時,應將少量CuSO4溶液加入NaOH溶液中得新制Cu(OH)2懸濁液,然后加入乙醛,并用酒精燈加熱至沸騰,即可產生磚紅色Cu2O沉淀.(2)要熟悉銀氨溶液的配制及所發生的反應.13。某化學興趣小組的同學在乙醛溶液中加入溴水,溴水褪色.分析乙醛的結構和性質,同學們認為溴水褪色的原因有三種可能(請補充完整):①溴在不飽和鍵上發生加成反應.②溴與甲基上的氫原子發生取代反應.③____________________________________。為確定此反應的機理,同學們作了如下探究:(1)向反應后的溶液中加入硝酸銀溶液,若有沉淀產生,則上述第________種可能被排除。(2)有同學提出通過檢測反應后溶液的酸堿性作進一步驗證,就可確定該反應究竟是何種反應原理.此方案是否可行?_______________________________________________________,理由是________________________________________________________________________。(3)若反應物Br2與生成物Br-的物質的量之比是1∶2,則乙醛與溴水反應的化學方程式為________________________________________________________________________。答案乙醛具有還原性,被溴水氧化(1)①(2)不可行②③反應都有酸生成(3)CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2HBr解析乙醛具有較強的還原性,能被弱氧化劑(銀氨溶液、新制的氫氧化銅懸濁液)氧化,溴具有較強的氧化性,因此乙醛可能被溴氧化。(1)向反應后的溶液中加入AgNO3溶液,若有沉淀產生,則說明反應生成了能電離出Br-的電解質,即HBr,而CH3CHO與Br2加成不可能生成HBr。(2)②③反應中都有酸性物質生成,不能通過檢測反應后溶液酸堿性的方法來確定反應機理。(3)因為CH3CHO可被弱氧化劑氧化為CH3COOH,所以CH3CHO被Br2氧化的產物肯定為CH3COOH。根據反應的環境和元素守恒,可知Br2的還原產物為HBr。14.有機物甲的分子式為C3H7Br,在適宜的條件下能發生如下轉化:Beq\o(,\s\up7(Cu),\s\do5(與氧氣共熱))Aeq\o(,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))甲eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))Deq\o(→,\s\up7(加聚))E(1)若B能發生銀鏡反應,試回答下列問題:確定有機物甲的結構簡式______________;用化學方程式表示下列轉化過程:甲→A______________________________________________________________________;B與銀氨溶液的反應____________________________________________________________。(2)若B不能發生銀鏡反應,試回答下列問題.確定有機物甲的結構簡式____________;用化學方程式表示下列轉化過程:甲→D________________________________________________________________________;A→B________________________________________________________________________。答案(1)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH3CH2CH2OH+NaBrCH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))CH3CH2COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O(2)CH3CHBrCH3CH3—CHBr-CH3+NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH3CHCH2↑+NaBr+H2O+2H2O解析甲為鹵代烴。從反應條件看,甲→A為鹵代烴水解,生成醇;甲→D為鹵代烴的消去反應,生成烯烴。B能否發生銀鏡反應決定了A中羥基的位置,從而決定了甲的結構。[拓展探究]15.實驗室可利用甲醇、空氣和銅制備甲醛。甲醇和甲醛的沸點和水溶性見下表:沸點/℃水溶性甲醇65混溶甲醛-21混溶如圖是兩個學生設計的實驗裝置,右邊的反應裝置相同,而左邊的氣體發生裝置不同,分別如(甲)和(乙)所示,試回答下列問題:(1)若按(甲)裝置進行實驗,則通入A管的X是______,B中反應的化學方程式為________________________________________________________________________。(2)若按(乙)裝置進行實驗,則B管中應裝__________,反應的化學方程式為______________________

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