第十章氣相色譜法GasChromatography10.1色譜法（氣相、液相）簡介10.1.1原理不同的物質在由兩相—固定相和流動相構成的體系中，具有不同的分配系數。當兩相做相對運動時，這些物質也隨流動相一起運動，并在兩相間進行反復多次的分配。分配系數上有微小差別的物質在移動速度上產生差別，從而使各組份達到分離。

流動相方向達到暫時平衡達到新的暫時平衡10.1.2分類按流動相物態分：氣相色譜、液相色譜按系統特征分：柱色譜、薄層色譜、紙色譜按分離原理分：吸附色譜、分配色譜、 離子交換色譜、凝膠色譜

10.1.3術語t0：死時間 溶劑或載氣通過相顆粒間所剩留的空間、管路空間的總和的時間tR：保留時間 進樣到出峰極大點所需時間tR’

：調整保留時間 組份在固定相中停留的總時間tR’＝tR-t0k’：容量因子（平衡時）固定相中的量/流動相中的量

k’＝tR’/t0W1/2

：半峰寬峰高值的1/2處所對應的峰寬N：理論塔板數N為分離效率的指標。將色譜柱視為一個精餾塔，假設在每一塊塔板上，溶質在兩相中很快達到平衡，然后隨流動相從一個塔板向另一個塔板轉移。

N有效=5.54(tR’/w1/2)2（塊/柱）：分離因子

＝k2’/k1’

須大于1才有分離Rs：分離度

Rs1.5基本分離

總的來說，N表現為峰形，表現為兩峰距離，k’表現為出峰快慢。選擇性差，柱效高選擇性好，柱效低選擇性和柱效均好10.2氣相色譜的分類及特點以氣體作為流動相的色譜法稱為氣相色譜

以柱的形式分類：

填充柱色譜開管柱色譜（毛細管色譜）填充毛細管色譜以分離機制分類：

氣液色譜（液體涂于擔體表面）氣固色譜（固體吸附劑、分子篩等）

特點：

高分離效能，幾十萬理論塔板數高選擇性，可分離異構體，同位素高靈敏度，10-12--10-14g可檢出分析速度快，幾分鐘至幾十分鐘應用范圍廣：氣體、易揮發的液體和固體

10.3氣相色譜儀氣相色譜儀結構圖載氣源減壓凈化進樣色譜柱檢測器10.3.1載氣源：N2、H2、He、Ar

10.3.2減壓閥、凈化劑10.3.3進樣系統：六通閥、氣化室10.3.4分離柱A柱材料：金屬或玻璃管，毛細管B固定相擔體：硅藻土、玻璃球、氟塑料擔體應具備的特點：多孔、比表面積大、化學惰性、熱穩定性、有一定的機械強度固定液：有機化合物B固定相固定液：有機化合物固定液應具備的特點：高沸點、熱穩定性、化學穩定、低凝固點和粘度，對分離組份有一定的溶解能力固定液的種類：常用：苯基甲基聚硅氧烷、聚乙二醇2000等固定液的選擇：相似相溶，考慮極性、酸堿性、氫鍵作用

吸附劑：活性炭和分子篩，氧化鋁、硅膠、等合成固定相：高分子多孔微球、既是擔體又起固 定液作用10.3.5檢測器熱導檢測器（TCD）：惠斯頓電橋測電導值的變化氫火焰檢測器（FID）：色譜柱流出物在氫焰中燃燒形成離子，電場作用下離子流動，檢測離子流。電子俘獲檢測器（ECD）：X、O、S、P等電負性的物質捕獲載氣被電離后形成的離子。火焰光度（FPD）或稱硫磷檢測器：S、P的有機物燃燒發出特征光波S：394nm，P：526nm電源參比R1試樣R2TCD原理圖檢測10.4定性定量分析10.4.1定性分析保留時間的比較，標準加入法GC與特效檢測器聯用

10.4.2定量分析外標法即工作曲線法，峰高或峰面積對濃度作圖內標法，通過測量內標物及被測組分的峰面積的相對值來計算歸一化法，設試樣中各組分總和為100%，計算各組分占總和的百分率。前提是所有組分都要出峰

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