氨基酸與對(duì)映異構(gòu)第1頁(yè)/共26頁(yè)氨基酸與對(duì)映異構(gòu)第2頁(yè)/共26頁(yè)一、什么是氨基酸

羧酸分子中烴基上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被氨基取代的化合物通式為

RCHCOOHNH2第3頁(yè)/共26頁(yè)二、氨基酸的命名1系統(tǒng)命名法：是把氨基作為取代基，羧酸作為母體來(lái)命名。如：CH2（CH2）3CHCOOHNH2NH2

2，6-二氨基己酸習(xí)慣上多采用俗名、英文名稱(chēng)縮寫(xiě)

P231-232

必需氨基酸：纈、亮、異亮、苯丙、色、蘇、蛋、賴(lài)第4頁(yè)/共26頁(yè)三、氨基酸的分類(lèi)按–NH2

的位置分

α-、β-、γ-、δ-、-、……氨基酸按–NH2

、–COOH的數(shù)目分中性、酸性、堿性氨基酸按烴基分脂肪族、芳香族、雜環(huán)、……氨基酸第5頁(yè)/共26頁(yè)四、氨基酸的化學(xué)性質(zhì)兩性和等電點(diǎn)

RCHCOOHNH2

RCHCOO-RCHCOO-RCHCOOH

NH2NH3+NH3+負(fù)離子兩性離子正離子PH>PIPH=PI(等電點(diǎn))PH<PIOH-H+H+OH-第6頁(yè)/共26頁(yè)與HNO2的反應(yīng)

RCHCOOH+HNO2RCHCOOH+N2+H2ONH2OH氧化脫氨反應(yīng)

RCHCOOHRCCOOHRCCOOH

NH2NHO

α-酮酸[O]+H2O-NH2第7頁(yè)/共26頁(yè)與水合茚三酮反應(yīng)

α-氨基酸+水合茚三酮藍(lán)紫色物質(zhì)

(鑒定反應(yīng))脫水反應(yīng)(成肽反應(yīng))H2NCHCOOH+H-NHCHCOOHR1R2

H2NCHCONHCHCOOHR1R2第8頁(yè)/共26頁(yè)

6氨基酸受熱后的反應(yīng)（與醇酸受熱類(lèi)似P142）

醇酸氨基酸型分子間脫水，交酯（六元）分子間脫水，2，5-哌嗪二酮（六元）型分子內(nèi)脫水，、-不飽和羧酸分子內(nèi)脫氨，、-不飽和羧酸或型分子內(nèi)脫水，五元或六元內(nèi)酯分子內(nèi)脫水，五元或六元內(nèi)酰胺、等大環(huán)內(nèi)酯長(zhǎng)鏈聚酰胺第9頁(yè)/共26頁(yè)對(duì)映異構(gòu)（旋光異構(gòu)）

盛液管中可能為氨基酸、蛋白質(zhì)、糖、生物堿等第10頁(yè)/共26頁(yè)構(gòu)造異構(gòu)：分子式相同而分子中原子或基團(tuán)連接順序不同立體異構(gòu)：分子中原子的結(jié)合順序相同而原子或基團(tuán)在空間相對(duì)位置不同（對(duì)映異構(gòu)）（順?lè)串悩?gòu)）（正、異、新戊烷）（1-氯丁烷、2-氯丁烷）（醇和醚、醛和酮）(一）第11頁(yè)/共26頁(yè)RCHCOOHNH2CH3CHCOOHOH**鏡象和實(shí)物不能重合，沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面和對(duì)稱(chēng)中心，具有手性，是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)：分子式和構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同并呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)現(xiàn)象稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)，又稱(chēng)旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu)。第12頁(yè)/共26頁(yè)1、手性碳原子：連接四個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳原子，稱(chēng)為手性碳原子或不對(duì)稱(chēng)碳原子，常用C*表示。

2、手性：實(shí)物和鏡象不能重合的性質(zhì)稱(chēng)為手性。3、手性分子：具有手性的分子不能和它的鏡象重合，叫手性分子。4、非手性分子：能夠同它的鏡象重合的分子叫做非手性分子（二）重要概念第13頁(yè)/共26頁(yè)

手性物質(zhì)一般都具有旋光性

判斷化合物是否具有旋光性和對(duì)映異構(gòu)

就是看分子是否具有手性第14頁(yè)/共26頁(yè)有對(duì)稱(chēng)面，是對(duì)稱(chēng)分子，沒(méi)有手性第15頁(yè)/共26頁(yè)有對(duì)稱(chēng)中心，是對(duì)稱(chēng)分子，沒(méi)有手性第16頁(yè)/共26頁(yè)5、對(duì)映體和非對(duì)映體：呈鏡象關(guān)系的一對(duì)立體異構(gòu)體稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)體，簡(jiǎn)稱(chēng)對(duì)映體。不呈鏡象關(guān)系的一對(duì)立體異構(gòu)體稱(chēng)為非對(duì)映體。第17頁(yè)/共26頁(yè)6、外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物稱(chēng)為外消旋體，用“±”表示。外消旋體是無(wú)旋光性的混合物，它可以拆分成等量的旋光方向相反的物質(zhì)。COOHCOOHHClHHO+9.3OCOOHCOOHHOHClH-9.3OFischer投影式第18頁(yè)/共26頁(yè)7、內(nèi)消旋體：分子中含有相同的手性碳原子，分子內(nèi)部存在對(duì)稱(chēng)因素，從而使分子內(nèi)部旋光性相互抵消的化合物稱(chēng)為內(nèi)消旋體，用“m”

表示。內(nèi)消旋體是一無(wú)旋光性的純物質(zhì)，不能拆分。

COOHHOHHOHCOOH酒石酸第19頁(yè)/共26頁(yè)（三）構(gòu)型的標(biāo)記法

1、D—L標(biāo)記法（相對(duì)標(biāo)記法）用甘油醛作為標(biāo)準(zhǔn)物CHOCH2OHHOHD-（+）-甘油醛--------------CHOCH2OHHOHL-（-）-甘油醛COOHHNH2CH3-----------COOHH2NHCH3D-丙氨酸L-丙氨酸目前，糖類(lèi)、氨基酸的構(gòu)型仍采用D、L標(biāo)記法，適合含一個(gè)C*的分子構(gòu)型。第20頁(yè)/共26頁(yè)2、R—S標(biāo)記法（絕對(duì)標(biāo)記法）標(biāo)記步驟：（1）首先將分子式寫(xiě)成Fischer投影式；（2）排列連在C*上的四個(gè)基團(tuán)優(yōu)勢(shì)順序；a>b>c>d（按順序規(guī)則排列）（3）若次序排在最后的基團(tuán)d置于上下任一個(gè)的豎鍵上，然后依次輪看abc，如果是順時(shí)針?lè)较蜉嗈D(zhuǎn)的，則該構(gòu)型為R型，如果是逆時(shí)針?lè)较蜉嗈D(zhuǎn)的，則該構(gòu)型為S型。反之，若d置于左右任一個(gè)橫鍵上，則順時(shí)針為S型，逆時(shí)針為R型。abcd*按順序規(guī)則排列：

a>b>c>d第21頁(yè)/共26頁(yè)注意：（1）投影式在平面內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)180O構(gòu)型保持，轉(zhuǎn)動(dòng)90O構(gòu)型改變；（2）固定一個(gè)基團(tuán)，依次轉(zhuǎn)動(dòng)另外三個(gè)基團(tuán)構(gòu)型保持；（3）任意交換手性分子的兩個(gè)基團(tuán)構(gòu)型改變。第22頁(yè)/共26頁(yè)例：乳酸CH3CHCOOHOH-OH>-COOH>-CH3>-HCOOHCH3OHH≡COOHHCH3HO≡COOHHOHCH3RRRCOOHHHOCH3≡COOHHOHCH3S第23頁(yè)/共26頁(yè)(四）含多個(gè)C*化合物的對(duì)映異構(gòu)如：2-羥基-3-氯丁二酸COOHHHCOOHHOCl--------------------COOHHOHHClCOOHCOOHHOHHClCOOH-------------------COOHH