第七章黃酮類化合物第1頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定5第2頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環天然有機化合物。分布廣泛：高等植物中常見存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等第3頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定5第4頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類母核：9(8a)10(4a)結構特征第5頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一生物合成基本途徑第6頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環聯接位置（2-或3-位）c.三碳鏈是否構成環狀分類標準第7頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆?。篟=蕓香糖最常見的黃酮醇類化合物

黃酮類flavones

黃酮醇類flavonols

黃酮黃酮醇第8頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對潰瘍有抑制作用

水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇類flavanonols

二氫黃酮類flavanones第9頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類大豆異黃酮

魚鱗酮農業殺蟲劑異黃酮二氫異黃酮異黃酮類isoflavones二氫異黃酮類isoflavanones第10頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮進入20世紀90年代，國內外的生物學家、化學家、醫學家被一種神奇的物質所吸引，這存在于大豆中的神奇物質被稱作“大豆異黃酮”。流行病學資料表明，長期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動脈粥樣硬化等心血管病癥的發病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發病率是美國的1/4；婦女更年期綜合癥的發病率只有美國的1/3；這個現象已引起科學家的注意。經研究發現，大豆中含有一種結構與雌激素相似的物質叫異黃酮，它是大豆中的一種非營養成份，具有生理活性，能產生類似雌激素的效應，而被稱之為“植物雌激素”。對身體雌激素的雙向調節作用。當人體內雌激素水平低時，大豆異黃酮占據雌激素受體，發揮弱雌激素效應，表現出提高雌激素水平的作用。當人體內雌激素水平高時，大豆異黃酮以“競爭”方式占據受體位置，同樣發揮弱雌激素效應，但由于它的活性僅為體內雌激素的2%，因而從總體上表現出降低體內雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對雌激素的雙向調節作用機制。第11頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮對身體雌激素的雙向調節作用抗癌作用降低膽固醇，預防動脈硬化改善骨質疏松預防冠心病美國的食品藥物管理局（FDA）把大豆列為能夠“真正降低心臟病危險的食品”之一

第12頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?第13頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類

查耳酮類chalcones

橙酮類aurones

紅花的顏色變化較少見黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮第14頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類花色素類anthocyanidins

黃烷醇類

矢車菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇第15頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類苯駢色原酮類xanthones

苯色原酮類異芒果苷：止咳祛痰芒果葉和知母葉

呋喃色原酮類凱林khellin紅鐮枚素：R1=CH3,R2=H去甲紅鐮枚素：R1=R2=H紅鐮枚素-6-β-龍膽雙糖苷：

R1=CH3,R2=龍膽雙糖基其他黃酮類第16頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式第17頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規律取代基A環B環-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位第18頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的結構和分類天然黃酮類化合物多以苷類形式存在。由于糖

的種類、數量、聯接位置及聯接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等；三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)

槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷第19頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一氧苷碳苷

黃酮異黃酮黃酮苷黃酮類化合物的結構和分類第20頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的生理活性（一）對心血管系統的作用

1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷

2、擴冠作用如：槲皮素、葛根素

3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等第21頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營實苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用第22頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結構和分類2黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結構鑒定5第23頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質形態：黃酮類化合物多為晶性固體，少數為無定形粉末。顏色：

黃酮（醇）及其苷：顯灰黃--黃色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，顏色加深。

查爾酮：顯黃--橙黃色。

二氫黃酮（醇）及異黃酮：不顯色或顯微黃色。

花色苷及苷元：顏色隨pH不同而變化：

pH<7顯紅色；pH=8.5顯紫色；pH>8.5顯蘭色。性狀第24頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類化合物無旋光性。

苷類：

因為糖分子的引入，具有旋光性，且多為左旋。旋光性第25頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質黃酮類化合物的溶解行為與其結構及存在狀態有很大的關系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性第26頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質取代基對溶解度的影響：羥基數目越多，水中溶解度增加；羥基甲基化后，在有機溶劑中溶解度增加。黃酮（醇），查耳酮平面型分子

二氫黃酮（醇）非平面型分子花色素離子水溶性增大溶解性第27頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質酸性：酚羥基可溶于堿水、吡啶、ＤＭＦ中酸性強弱取決于羥基數目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH應用:

提取、分離和鑒定中酸性第28頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質

由于黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環上的1-位氧原子，有未共用的電子對，表現出微弱堿性，與強無機酸生成鹽。堿性第29頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質

還原反應與金屬鹽類試劑的絡合反應硼酸顯色反應堿性試劑顯色反應顯色反應第30頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質HCl-Mg反應含黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）

（+）橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷（醇）類（-）不顯色操作方法：1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會變色，故需做對照

還原反應HCl-Mg反應第31頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質HCl-Zn反應

二氫黃酮醇、黃酮醇-3-O-糖苷（+）紅~紫色

四氫硼鈉（鉀）反應二氫黃酮類化合物的專屬性還原劑（+）紫-紫紅色

還原反應第32頁，共35頁，2023年，2月20日，星期一黃酮類化合物的理化性質鋁鹽：1%AlCl3或Al（NO2）3

黃色定性、定量鉛鹽：1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽：2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3，5-羥基鋯-枸櫞酸反應黃綠色熒光絡合反應第33頁，共