第24講鹽類的水解基礎(chǔ)必備基礎(chǔ)不牢地動山搖必備、鹽類水解＠基礎(chǔ)盤點1．鹽類水解的概念在溶液中的反應(yīng)，叫鹽類的水解。鹽類水解是的逆反應(yīng)，其通式為。2．鹽類水解的實質(zhì)鹽電離出來的弱離子(弱酸根或弱堿陽離子)與水電離出來的OH-或H+結(jié)合生成(包括難電離的離子如：HCO3-、HS-等)，從而破壞了，使水的電離平衡向右移動，了水的電離，也導(dǎo)致該溶液中氫離子和氫氧根離子的濃度不一定相等。3．鹽類水解的規(guī)律是：有才水解，無不水解，越越水解，都都水解，誰顯誰性，都顯中性。具體分以下幾種情況：(1)強(qiáng)堿弱酸鹽；弱酸陰離子水解，水解顯性。如：Na2CO3的水解的離子方程式為(2)強(qiáng)酸弱堿鹽：弱堿陽離子水解，水解顯性。NH4Cl的水解的離子方程式：(3)弱酸弱堿鹽：弱酸陰離子和弱堿陽離子都發(fā)生水解，溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強(qiáng)弱。(4)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽：如NaCl、Na2SO4、KNO3等不水解，溶液呈性。(5)多元弱酸的酸式鹽：多元弱酸的酸式酸根HCO3-、HS-、HSO3-、HPO2-、H2PO4-等在溶液中既能又能，例如NaHS水解的離子方程式為，電離的離子方程式為，其溶液的酸堿性由主要因素決定，H2PO-、HSO3-電離程度大于水解程度，以電離為主，溶液顯酸性；HCO3-、HS-、HPO2-水解程度大于電離程度，以水解為主，溶液顯堿性。4．影響鹽類水解的因素(1)影響鹽類水解的內(nèi)因為，即鹽對應(yīng)的酸(或堿)越弱，水解程度，溶液堿性(或酸性)越。如同溫同濃度的醋酸鈉、次氯酸鈉溶液，次氯酸鈉溶液的堿性強(qiáng)于醋酸鈉溶液。(2)影響鹽類水解的外因：①溫度：鹽類水解是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，中和反應(yīng)是反應(yīng)，鹽類水解是反應(yīng)，升溫可水解，使水解平衡移動。②鹽的濃度：加水稀釋可鹽的水解，故濃度越小，水解程度。若增大鹽的濃度，水解平衡雖然右移，但水解程度反而下降。③溶液的酸堿度：水解反應(yīng)一般為可逆反應(yīng)組成鹽的弱堿陽離子（用Mn+表示)能水解顯酸性，組成鹽的弱酸陰離子（用Rn-表示）能水解顯堿性。弱酸強(qiáng)堿鹽的溶液顯性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液顯性。Mn++nH2OM(OH)n(弱堿)+nH+(顯酸性)Rn-+H2OHR(n-1)-(弱酸)+OH-（顯堿性）由上述兩式可知，加酸(H+)可抑制弱堿陽離子的水解，促進(jìn)弱酸根的水解；加堿(OH-)可抑制弱酸根的水解，促進(jìn)弱堿陽離子的水解。＠深化理解1．如何書寫鹽類水解離子方程式？(1)多數(shù)鹽類水解是可逆反應(yīng)，水解的程度較小，一般用“”，不用“＝”，生成難溶物質(zhì)或易揮發(fā)性物質(zhì)也不標(biāo)“↑”“↓”，如：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+(2)溶液中陰陽離子都水解而互相促進(jìn)的反應(yīng)，則完全水解且有明顯沉淀時用“↓”，產(chǎn)生氣體用“↑”，用“＝”。如Al2S3的水解方程式為2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑如：Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑(3)多元弱酸根離子分步水解，離子方程式分步寫。如：CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，其中第一步水解為主，兩式不能合并。多元弱堿陽離子分步水解，但水解離子方程式一步寫。如：Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+。2．鹽類水解有哪些應(yīng)用(需要考慮鹽的水解的情況)？(1)配制氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋁等溶液，需加入少量對應(yīng)酸(鹽酸、硫酸)抑制鐵離子、亞鐵離子、鋁離子的水解。(2)硫化鋁、氮化鎂由于在水溶液中強(qiáng)烈水解而只能通過單質(zhì)間化合反應(yīng)才能制得。(3)鐵離子、鋁離子水解生成的氫氧化鐵、氫氧化鋁膠體可用來凈水。(4)判斷鹽溶液的酸堿性。(5)熱的純堿溶液去污能力強(qiáng)，是因為加熱促進(jìn)了鹽的水解，氫氧根離子濃度增大。(6)泡沫滅火器中的滅火原理是Al3+和HCO3-的水解互相促進(jìn)的結(jié)果。(7)比較溶液中離子種類的多少，如Na2S、K3PO4溶液中存在哪幾種粒子。(8)銨態(tài)氮肥不能與草木灰混合使用，是由于銨根離子與碳酸根離子相互促進(jìn)水解，使生成的氨氣逸出而降低了氮肥肥效。(9)比較鹽溶液中離子濃度的大小，如Na2S溶液中離子濃度大小的順序為：c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)(10)判斷弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱。如等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉溶液、碳酸鈉溶液的堿性，碳酸鈉溶液強(qiáng)于醋酸鈉溶液。(11)利用鹽類的水解來證明某些電解質(zhì)是弱酸或弱堿。如CH3COONa的溶液能使酚酞試液變紅，證明該溶液顯堿性，說明CH3COOH是弱酸。(12)利用鹽的水解可以除去雜質(zhì)，如除去氯化鎂酸性溶液中的氯化鐵，可以加入氧化鎂或氫氧化鎂反應(yīng)掉部分H+，促進(jìn)鐵離子的水解，使Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵而除去。(13)判斷離子共存。完全互促水解的例子：Fe3+、A13+與[A1(OH)]4-、HCO3-、CO32-、ClO-、S2-、HS-、CH3COO-、F-等；NH4+與A1O2-、SiO32-等。(14)蒸干鹽的溶液時，要考慮鹽類的水解。(15)用一些鹽溶液來除去金屬表面的氧化物薄膜。＠基礎(chǔ)應(yīng)用1．某二元酸（化學(xué)式用H2A表示）在水中的電離方程式是：H2A=H++HA－HA-H++A2－，則Na2A溶液顯____________（填“酸性”，“中性”，或“堿性”2．下列方程式中屬于水解反應(yīng)的是（）A．HCO3-+H2OH3O++CO32-B．HCO3-+H2OOH-+H2CO3C．NH3+H2ONH4++OH-D．HCO3-+OH-CO32-+H2O3．常溫下將稀NaOH溶液和稀CH3COOH溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是（）A．pH>7，且c(OH-)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CH3COO-)B．pH>7，且c(Na＋)+c(H＋)＝c(CH3COO—)+c(OH-)C．pH＜7，且c(CH3COO-)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH-)D．pH＝7，且c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH-)4．為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加熱攪拌的條件下加入一種試劑,過濾后,再加入適量的鹽酸,試劑是（）A．B．NaOHC．Na2CO3D．MgCO3以題說法掌握一法勝做百題題型1化學(xué)平衡移動原理在鹽類水解中應(yīng)用【例1】向三份mol·L－1CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2因體（忽略溶液體積變化），則CH3COO-濃度的變化依次為（）A．減小、增大、減小 B．增大、減小、減小C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大解析：CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽水解后溶液呈堿性，NH4NO3和FeCl2為強(qiáng)酸弱堿鹽水解后溶液呈酸性，因此，這兩種鹽能促進(jìn)CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－增大；Na2SO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液呈堿性，抑制CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－濃度減小。答案：D【方法點擊】水解平衡是化學(xué)平衡的一種，它也遵從化學(xué)平衡移動原理。①溫度：鹽類水解是吸熱，升溫，水解程度增大。②濃度：水解過程是一個微粒總量（不考慮水分子）增加的過程，因而加水稀釋，平衡向右移動，水解程度加大，而水解產(chǎn)生的H+（或OH-）的濃度減小。③加入酸、堿等物質(zhì)：水解顯酸性的鹽溶液中加入堿，肯定促進(jìn)鹽的水解，加入酸，抑制鹽的水解；水解顯堿性的同理。【即學(xué)即用】1、把NaHCO3作為發(fā)酵粉使用時，往往加入少量的明礬，這是因為（）A．明礬起催化作用B．硫酸鋁鉀比碳酸氫鈉更易分解C．明礬受熱分解放出氣體D．鋁鹽在水中能起到酸的作用2、為了配制NH4+的濃度與Cl－的濃度比為1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入①適量的HCl②適量的NaCl③適量的氨水④適量的NaOH（）A.①②B.③C.③④D.④3、Na2CO3溶液在稀釋過程中，溶液中下列哪些項會逐漸增大()(H+)(OH－)D.c(HCO3－)/c(CO32－)4、在下列各微粒中，能使水的電離平衡向正方向移動，而且溶液的pH大于7的是（

）5、在純堿溶液中滴入酚酞，溶液變紅。若在該溶液中再滴入過量的氯化鋇溶液，所觀察到的現(xiàn)象是__________________________，其原因是(以離子方程式和簡要文字說明)：_______________________。題型2判斷酸式鹽溶液的酸堿性的方法【例2】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性。在LKHC2O4溶液中，下列關(guān)系正確的是（）A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4－)+c(OH－)+c(C2O42－)B．c(HC2O4－)+c(C2O42－)=LC．c(C2O42－)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4－)+c(C2O42－)解析：根據(jù)電荷守恒可知c(K+)+c(H+)=c(HC2O4－)+c(OH－)+c(C2O42－)×2，根據(jù)元素守恒可知c(H2C2O4)+c(HC2O4－)+c(C2O42－)=L，而c(K+)=L，故A、B不正確，D正確。由題給“草酸氫鉀溶液呈酸性”，可知HC2O4－的電離程度大于水解程度，故c(C2O42－)＞c(H2C2O4)。故C也正確。答案：CD【方法點擊】1．強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性，如HSO42－。2．弱酸酸式鹽存在兩種趨勢：HA－H++A2－(電離，顯酸性)，HA－+H2OH2A+OH－(水解，顯堿性)。很顯然如果電離趨勢占優(yōu)勢，則顯酸性，如H2PO4－、HSO3－等；如果水解趨勢占優(yōu)勢，則顯堿性，如HCO3－、HS－等。【即學(xué)即用】1、已知酸式鹽NaHB在水溶液中存在下列反應(yīng)：①NaHB==Na++HB－，②HB－H＋＋B2－，③HB－＋H2OH2B＋OH－且溶液中c（H＋）>c(OH－)，則下列說法一定正確的是（）A、NaHB為強(qiáng)電解質(zhì)B、H2B為強(qiáng)酸C、H2B為弱電解質(zhì)D、HB－的電離程度小于HB－的水解程度2、草酸是二元中強(qiáng)酸，草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下，向10mLmol·L－1NaHC2O4溶液中滴加mol·L－1NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是（）(NaOH)=0時，c(H+)=1×10－2mol·L－1(NaOH)＜10mL時，不可能存在c(Na+)=2c(C2O42－)+c(HC2O4－(NaOH)=10mL時，c(H+)=1×10－7mol·L－1(NaOH)＞10mL時，c(Na+)＞c(C2O42－)＞c(HC2O4－)3．已知某溫度下L的NaHB(強(qiáng)電解質(zhì))溶液中c(H+)＞c(OH-)，則下列關(guān)系一定正確的是（）A．c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-) B．c(Na+)=L≥c(B2-)C．c(H+)·c(OH-)=10-14 D．溶液的pH等于1題型3鹽溶液的蒸干規(guī)律【例3】為了得到比較純凈的物質(zhì)，使用的方法恰當(dāng)?shù)氖牵ǎ〢．向Na2CO3飽和溶液中，通入過量的CO2后，在減壓、加熱的條件下，蒸發(fā)得NaHCO3晶體

B．加熱蒸發(fā)AlCl3飽和溶液得純凈的AlCl3晶體

C．向FeBr2溶液中加入過量的氯水，加熱蒸發(fā)得FeCl3晶體

D．向FeCl3溶液里加入足量NaOH溶液，經(jīng)過濾、洗滌沉淀，再充分灼燒沉淀得Fe2O3解析：A不正確，因為NaHCO3加熱要分解；BC也不正確，因為AlCl3與FeCl3在加熱蒸發(fā)的情況下，水解趨于完成，分別發(fā)生下列反應(yīng)：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，2Al(OH)3Al2O3+3H2O，F(xiàn)e3++3H2OFe(OH)3+3H+，3Fe(OH)3Fe2O3+3H2O。答案：D【方法點擊】鹽溶液蒸干后，有的能得到原溶質(zhì)，有的不能得到原溶質(zhì)，而轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì)，其規(guī)律如下：1．金屬陽離子易水解的揮發(fā)性強(qiáng)酸鹽得到氫氧化物，如FeCl3、AlCl3等。2．金屬陽離子易水解的難揮發(fā)性強(qiáng)酸鹽蒸干得到原溶質(zhì)，如A12(SO4)3。3．酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3等蒸干后可得到原溶質(zhì)。4．不穩(wěn)定的化合物水溶液，加熱時在溶液中就能分解，也得不到原溶質(zhì)，如Ca(HCO3)2溶液，蒸干后得到CaCO3；Mg(HCO3)2蒸干后得到Mg(OH)2。5．易被氧化的物質(zhì)，蒸干后得不到原溶質(zhì)，如FeSO4、Na2SO3溶液等，蒸干后得到其氧化產(chǎn)物。【即學(xué)即用】1．把三氯化鐵溶液蒸干灼燒，最后得到的固體產(chǎn)物是（）A．無水三氯化鐵B．氫氧化鐵

C．氧化亞鐵

D．三氧化二鐵2．分別將下列物質(zhì)：①CuSO4；②Na2O2；③NaCl；④Ca（HCO3）2；⑤FeCl3。投入到水中，對其溶液加熱蒸干，仍能得到原物質(zhì)的是（）A.①②③B.①③C.③④D.③3．在蒸發(fā)皿中加熱蒸干并灼燒（低于400℃）下列物質(zhì)的溶液，可以得到該物質(zhì)固體的是（）A．氯化鋁B．碳酸氫鈉C．硫酸鎂D．高錳酸鉀題型4利用“程度大小”思想判斷離子濃度【例4】下列判斷是否正確。(1)pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液中：c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3)(2)·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-解析：(1)水解是微弱的，NaOH的堿性一定比鹽的強(qiáng)，所以pH相等的三種溶液中，c(NaOH)最小；由于水解的規(guī)律是越弱越水解，酸性CH3COOH＞H2CO3，所以堿性Na2CO3＞CH3COONa，pH相等的CH3COONa和Na2CO3中c(CH3COONa)＞c(Na2CO3)，故是錯誤的。(2)HA-的電離是微弱的，故剩余的c(HA-)大于電離出的c(H+)；NaHA溶液的pH=4，說明HA-的電離程度大于水解程度，電離生成H+和A2-，水解生成H2A，故c(H+)=c(A2-)＞c(H2A)，上述關(guān)系錯誤；再加上H2O電離出的c(H+)，正確關(guān)系為：c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(H2A【方法點擊】⑴弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是微量的；鹽類的水解(除了互促水解)的程度也是很微弱的，水解消耗的離子及產(chǎn)生的微粒都是微量的，它們的程度都不超過10%。⑵多元弱酸的酸根離子水解是分步進(jìn)行的，主要以第一步水解為主，第一步的水解程度遠(yuǎn)大于第二步。⑶越弱越水解。組成鹽的酸根對應(yīng)的酸越弱，水解程度越大；組成鹽的陽離子對應(yīng)的堿越弱，水解程度越大。【即學(xué)即用】1．溫度相同、濃度均為mol的①（NH4）2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤⑥CH3COONa溶液，它們的pH由小到大的排列順序是（）A.③①④②⑥⑤B.①③⑥④②⑤C.③②①⑥④⑤D.⑤⑥②④①③2．Na2S溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度大小順序是（）A．c(Na+)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－) B．c(OH－)＞c(Na+)＞c(HS－)＞c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－) D．c(Na+)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(S2－)3．室溫下，相同體積的四種溶液中（）

①KCl②FeCl3③HF④Na2CO3，所含陽離子數(shù)由多到少的順序是

A．④＞①＝②＞③B．①＞④＞②＞③

C．④＞①＞③＞②D．④＞②＞①＞③

題型5追根溯源，判斷離子濃度【例5】物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液：=1\*GB3①Na2CO3=2\*GB3②NaHCO3=3\*GB3③H2CO3=4\*GB3④(NH4)2CO3=5\*GB3⑤NH4HCO3，按c(CO32-)由小到大排列順序正確的是（）A．=5\*GB3⑤=4\*GB3④=3\*GB3③=2\*GB3②=1\*GB3①B．=3\*GB3③=5\*GB3⑤=2\*GB3②=4\*GB3④=1\*GB3①C．=3\*GB3③=2\*GB3②=5\*GB3⑤=4\*GB3④=1\*GB3①D．=3\*GB3③=5\*GB3⑤=4\*GB3④=2\*GB3②=1\*GB3①解析：⑴=1\*GB3①=4\*GB3④的c(CO32-)是水解剩余的，=2\*GB3②=3\*GB3③=5\*GB3⑤的c(CO32-)來自HCO3-的電離，而水解和電離都是很微弱的，故=1\*GB3①=4\*GB3④的大于=2\*GB3②=3\*GB3③=5\*GB3⑤。⑵(NH4)2CO3中的CO32-水解受到NH4+水解的促進(jìn)，故c(CO32-)=1\*GB3①＞=4\*GB3④。⑶=2\*GB3②=5\*GB3⑤的HCO3-是水解剩余的，而=3\*GB3③的則是來自弱酸H2CO3的第二步電離，所以=2\*GB3②=5\*GB3⑤的c(HCO3-)大于=3\*GB3③的；又NH4HCO3中HCO3-水解受到NH4+水解的促進(jìn)，故c(HCO3-)的大小順序為=2\*GB3②＞=5\*GB3⑤＞=3\*GB3③，電離出的c(CO32-)的順序也是=2\*GB3②＞=5\*GB3⑤＞=3\*GB3③。綜上可得出，c(CO32-)的順序=1\*GB3①＞=4\*GB3④＞=2\*GB3②＞=5\*GB3⑤＞=3\*GB3③。答案：B【方法點擊】溶液中的離子來源復(fù)雜，分析離子濃度大小歷來是學(xué)生倍感頭痛的問題，但如果從離子的來源去分析，再緊抓“兩弱”——弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解都是很微弱的（一般小于10%），問題可順利解決。【即學(xué)即用】1．將下列物質(zhì)置于1L水中充分?jǐn)嚢韬螅芤褐嘘庪x子數(shù)目最多的是（）

A．KClB．Mg(OH)2C．Na2CO3D．MgSO2．在硫化鈉水溶液中存在著多種離子和分子，下列關(guān)系式正確的是()A．cOH－＝cHS－＋cH+＋cH2SB．cOH－＝cHS－＋cH+＋2cH2SC．cNa+＝cS2－＋cHS－＋cH2SD．cNa+＝2cS2－＋2cHS－＋2cH3．25℃時，在濃度均為1mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，測得其中c（NH4＋）分別為a、b、c（mol·L-1），則下列判斷正確的是（）A．a(chǎn)>b>cB．c>a>bC．b>a>cD．a(chǎn)>c>b4．在1mol·L-1的NaHCO3溶液中，各種離子濃度由大到小的順序是______________。題型6分清矛盾主次，判斷離子濃度【例6】比較下列化學(xué)反應(yīng)后所得溶液中各離子濃度的大小。①10ml的·L－1的HCl與10ml的·L－1氨水混和所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是。②10ml的·L－1的CH3COONa溶液與10ml的·L－1的HCl溶液混合后，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是。解析：①鹽酸可以與氨水發(fā)生反HCl+NH3·H2O=NH4Cl+H2O，而題中所溶HCl與NH3·H2O物質(zhì)的量相同恰好完全反應(yīng)，相當(dāng)于所給NH4Cl溶液。發(fā)生如下反應(yīng)：NH4Cl=NH4++Cl－；NH4++H2ONH3·H2O+H+，因為部分NH4+水解而消耗所以c(Cl－)＞c(NH4+)。又因為水解的NH4+僅占全部極少部分，因而生成的H+也很小，導(dǎo)致c(NH4+)＞c(H+)，而且NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液顯酸性，因而c(H+)＞c(OH－)。②CH3COONa+HCl=NaCl+CH3COOH，反應(yīng)中醋酸鈉是過量的，反應(yīng)所得的溶液為各是L的NaCl、CH3COONa、CH3COOH的混和物。CH3COONa=CH3COO－+Na+，NaCl=Na++Cl－，CH3COOHCH3COO－+H+因而c(Na+)最大，由于除CH3COONa之外,CH3COOH也電離出少量的CH3COO－，導(dǎo)致c(CH3COO－)＞c(Cl－)；由于溶液中存在大量CH3COOH，所以溶液顯酸性c(H+)＞c(OH－)，CH3COOH為弱電解質(zhì)，電離出的c(H+)極少，小于c(Cl－)的濃度。答案：①c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－)②c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)【方法點擊】一些同學(xué)認(rèn)為在醋酸、醋酸鈉（1：1）的混合溶液中，醋酸的電離產(chǎn)生醋酸根離子，而醋酸根的水解又產(chǎn)生醋酸，這種循環(huán)使得無法判斷微粒濃度大小。其實，應(yīng)看電離和水解程度的相對大小。如：(1)等物質(zhì)的量的NH3·H2O與NH4Cl混合溶液，由于NH3·H2O的電離程度大而顯堿性。而等物質(zhì)的量的HCN和NaCN，由于HCN是極弱的酸，則NaCN水解程度大而顯堿性。

(2)NaH2PO4、NaHSO3的溶液中，由于酸根離子電離程度大而顯酸性。而NaHCO3、NaHS、Na2HPO4溶液中酸根離子水解程度大而顯堿性。【即學(xué)即用】1．CH3COOH與CH3COONa等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液，pH值為，下列說法錯誤的是()A．CH3COOH的電離作用大于CH3COONa的水解作用B．CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的電離作用C．CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解D．CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的電離2．將mol·L-1HCN溶液和mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)系中正確的是（）A．c(HCN)<c(CN-)B．c(Na+)>c(CN-)C．c(HCN)-c(CN-)=c(OH-)D．c(HCN)+c(CN-)=·L-13．將·L-1的醋酸鉀溶液與·L-1鹽酸等體積混合后，溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）A．cCH3COO－＝cCl－＝cH+＞cCH3COOHB．cCH3COO－＝cCl－＞cCH3COOH＞cH+C．cCH3COO－＞cCl－＞cH+＞cCH3COOHD．cCH3COO－＞cCl－＞cCH3COOH＞cH+4．將·L-1的醋酸鈉溶液20mL與0.１mol·L-1鹽酸１0mL混合后，溶液顯酸性，則溶液中有關(guān)粒子濃度關(guān)系正確的是()A．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)B．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)C．c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(Cl-)＋c(OH-)5．將pH=3的鹽酸溶液和pH＝11的氨水等體積混合后，溶液中離子濃度大小關(guān)系正確的是()A．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)C．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)D．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+)題型7“三個守恒”思想判斷離子的等量關(guān)系【例7】下列各溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）A．LNa2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO3－)＋c(H＋)＋2c(H2CO3B．LNH4Cl溶液：c(NH4＋)＝c(Cl－)C．向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)D．向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO3－)解析：溶液中離子濃度大小比較要綜合運(yùn)用電離平衡，鹽類水解知識，要記住三個守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒。A根據(jù)質(zhì)子守恒，水電離出的H＋和OH－的物質(zhì)的量相等，Na2CO3溶液中H＋分別以HCO3－、H＋、H2CO3形式存在，故A對，B中由于NH4＋水解，c(NH4＋與c(Cl－)不等，B錯，C中根據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)+c(H＋)==c(OH－)+c(CH3COO－)，因為c(H＋)＞c(OH－)，故c(CH3COO－)＞c(Na＋)，C錯。D中Na＋、NO3－不水解加入稀鹽酸后二者的物質(zhì)的量濃度比仍是1：1，故D對。答案：AD【方法點擊】溶液中存在著三個守恒關(guān)系，分別有如下特征：⑴元素守恒——等號兩側(cè)微粒各含同一元素⑵電荷守恒——等號兩側(cè)分別是陽離子和陰離子⑶水的電離守恒（質(zhì)子守恒）——等號一側(cè)是c(OH-)時，另一側(cè)的微粒全部含氫離子；等號一側(cè)是c(H+)時，另一側(cè)的微粒全部含有氫氧根離子。如果等量關(guān)系不是上述守恒關(guān)系，那就應(yīng)該試圖由這三種守恒去推導(dǎo)，能推導(dǎo)出來說明正確，推導(dǎo)不出來說明錯誤。【即學(xué)即用】1．25℃時，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH＝7時，下列關(guān)系正確的是（）A．c(NH4+)==c(SO42－)B．c(NH4+)>c(SO42－)C．c(NH4+)<c(SO42－)D．c(OH－)+c(SO42－)==c(H+)+c(NH4+)2．已知mol·L－1的二元酸H2A溶液的pH=，則下列說法正確的是（A．在Na2A、NaHAB．在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的Na2A、NaHAC．在NaHA溶液中一定有：c（Na+）+c（H+）=c（HA－）+c（OH－）+2c（A2－D．在Na2A溶液中一定有：c（Na+）＞c（A2－）＞c（H+）＞c（OH－3．鹽酸、醋酸和碳酸氫鈉是生活中常見的物質(zhì)。下列表述正確的是（）A．在NaHCO3溶液中加入與其等物質(zhì)的量的NaOH，溶液中的陰離子只有CO32-和OH-B．NaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C．10·L-1CH3COOH溶液加入等物質(zhì)的量的NaOH后，溶液中離子的濃度由大到小的順序是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c（OH-）＞c(H+)D．中和體積與pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物質(zhì)的量相同4．下列敘述正確的是（）A．·L－1氨水中，c(OH-)c(NH4+)B．10mL·L－1HCl溶液與10mL·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的體積為20mL，則溶液的pH=12C．在·L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)c(CH3COOH)＋c(H+)D．·L－1某二元弱酸強(qiáng)堿鹽NaHA溶液中，c(Na+)2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H25．下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）A．pH=2的HA溶液與pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H+)+c(M+)==c(OH-)+c(A-B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液：c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3)C．物質(zhì)的量濃度相等CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合：c(CH3COO-)+2c(OH-)==2c(H+)+c(CHD．·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-知識體系核心知識一目了然【友情提示1】1．鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)，中和，鹽+水酸+堿。2．弱電解質(zhì)，水的電離平衡，促進(jìn)3．弱，弱，弱，弱，強(qiáng)，強(qiáng)(1)堿，CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OCO32-+OH-(2)酸，NH4++H2ONH3·H2O+H＋(4)中(5)電離，水解，HS-+H2OH2S+OH-，HS-H++S2-4．(1)鹽的本性，越大，強(qiáng)(2)①放熱，吸熱，促進(jìn)，向右②促進(jìn)，越大③堿，酸＠基礎(chǔ)應(yīng)用11、解析：H2A的第一步是完全電離的，則HA-不能水解；Na2A顯堿性，是A2－答案：堿性，A2-+H2OHA-+OH-2、BA、B、C都是有H2O參加的反應(yīng)，但A是HCO3-的電離方程式，C是NH3先與H2O反應(yīng)再電離的方程式，D明顯不是水解。3、ADA中pH＞7時，只有可能是NaAc溶液或者是NaOH溶液過量或者是NaAc和極少量HAc剩余的情況。因此，不可能c(OH—)＞c(Na+)，更不可能是c(H+)＞c(CH3COO—)，A不正確；根據(jù)電荷守恒知c（Na+）+c（H+）=c（OH－）+c（CH3COO－），B正確；若pH＜7，則酸過量，在一定條件下（CH3COOH過量較多）可使C選項成立；若pH=7，則c（H+）=c（OH－），根據(jù)電荷守恒可推得c（CH3COO－）=c（Na+），D不成立。4、D該題要求除去溶液中的Fe3+，首先應(yīng)該考慮除雜質(zhì)后，不能引進(jìn)新雜質(zhì)，當(dāng)加入NH3·H2O或NaOH或Na2CO3時，均能引進(jìn)NH4+或Na+，故不符合題意，直接可選D。但加入MgCO3為什么可以除去Fe3+呢？MgCO3與Fe3+間并沒有反應(yīng)發(fā)生，而是利用Fe3+具有水解的性質(zhì)，只是在酸性條件下受到了抑制。Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+,當(dāng)加入MgCO3后,有MgCO3+2H+＝Mg2++H2O+CO2↑反應(yīng)發(fā)生，這樣便破壞了水解平衡，使之向著生成Fe（OH）3的方向移動，生成的Fe（OH）3在加熱、攪拌條件下發(fā)生凝聚，最后將Fe3+除去。還可以加入Mg（OH）2或MgO。【即學(xué)即用1】1、DNaHCO3和明礬發(fā)生雙水解反應(yīng)放出CO2,相當(dāng)于利用了鋁鹽的酸性，Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑。2、B因NH4+部分水解而使NH4Cl溶液中c(NH4+)∶c(Cl－)＜1∶1，即NH4++H2ONH3·H2O+H＋，要使c(NH4+)∶c(Cl－)＝1∶1可通過抑制水解達(dá)到此目的。最好是加入適量NH3·H2O抑制NH4+的水解。①雖可抑制水解，卻增加了Cl－②增加了Cl－，引進(jìn)了Na+④促進(jìn)水解，還引進(jìn)了Na+。3、ADNa2CO3溶液在稀釋過程中，雖然水解程度增大，HCO3－與OH－的物質(zhì)的量增大而CO32－減小，但受溶液體積影響，所有主要微粒（Na＋、CO32－、OH－、HCO3－）濃度均減小，c(H+)增大，c(HCO3－)/c(CO32－)增大。4、BＤ“能使水的電離平衡向正方向移動，而且溶液的pH大于7的”是弱酸的陰離子。5、解析：原因是在純堿溶液中，CO32－水解，CO32－+H2OHCO3－+OH－，溶液呈堿性，加入酚酞后溶液呈紅色；加入BaCl2后，Ba2++CO32－BaCO3↓(白色)，由于c(CO32－)減小，水解平衡左移，c(OH－)減小，酚酞褪色。答案：產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去。原因見解析。【即學(xué)即用2】1、AC方程式①表示NaHB完全電離、方程式②表示HB－部分電離，方程式③表示HB－水解，根據(jù)c（H＋）>c(OH－)，溶液呈酸性，說明HB－電離程度大于水解程度，所以D錯誤。由于HB－能水解，所以H2B為弱電解質(zhì)。2、DNaHC2O4溶液顯酸性并非說明HC2O4－完全電離，因此，NaHC2O4中H+濃度小于10mol／L，A錯。當(dāng)V（NaOH）=10mL時，溶液中的溶質(zhì)可看成是NaHC2O4，而此時溶液顯堿性，C錯。當(dāng)V（NaOH）<10mL時，溶液可能顯中性，此時電荷守恒：c（Na＋）+c（H+）=2c（C2O42－）+c（HC2O4－）+c（OH），c（H+）=c（OH），因此c（Na＋）=2c（C2O42－）+c（HC2O4－），B錯。當(dāng)V（NaOH）>10mL時，溶液可看成是NaOH和NaHC2O4的混合溶液，D對。3、B

在NaHB溶液中由于c（H+）＞c（OH－），所以是HB－的電離為主，HB－可能部分電離，也可能完全電離，故D錯；由電荷守恒可知A錯；因某溫度不一定是常溫，故C錯；根據(jù)物料守恒B對。【即學(xué)即用3】1、DFeCl3溶液加熱蒸發(fā)時，促進(jìn)了Fe3+的水解，F(xiàn)eCl3+3H2OF(OH)3+3HCl，蒸干時，HCl揮發(fā)，得到Fe(OH)3固體．Fe(OH)3熱穩(wěn)定性差，在灼燒過程中分解為Fe2O3，即2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O↑，故最后得到的固體產(chǎn)物是三氧化二鐵。2、DCuSO4溶液加熱蒸干后可得CuSO4·5H2O3、CA中鋁離子水解產(chǎn)生氫離子，氯化氫具有揮發(fā)性揮發(fā)出去，氯化鋁先轉(zhuǎn)化成氫氧化鋁之后再灼燒就變成氧化鋁；B中碳酸氫鈉加熱分解成水，二氧化碳和碳酸鈉；D中高錳酸鉀加熱分解成錳酸鉀，二氧化錳和氧氣。【即學(xué)即用4】1、A依據(jù)水解規(guī)律，判斷出①③④顯酸性、②顯中性、⑥⑤顯堿性。由于③中的HSO4—看作是完全電離，酸性最強(qiáng)（pH最小）；①中NH4+濃度比④中大，因此H+較大（pH較小）；由于CH3COOH酸性比苯酚的要強(qiáng)，⑥比⑤的堿性要弱（pH較小），答案選A。2、CNa2S在水溶液中全部電離，Na2S====2Na++S2－。電離出的S2－有小部分發(fā)生水解：S2－+H2OHS－+OH－(主)，HS－+H2OH2S+OH－(次)，兩步水解反應(yīng)中都產(chǎn)生OH－，故c(OH－)＞c(HS－)。3、D由于電解質(zhì)在水中以電離為主，水解是極其微弱的，所有四種物質(zhì)中Na2CO3電離的陽離子數(shù)必為最多，HF為弱電解質(zhì)，電離出的H+必為最少。對于KCl和FeCl3，如果只考慮電離，二者電離的陽離子數(shù)應(yīng)相等，但Fe3+存在水解且一個Fe3+可水解生成三個H+，導(dǎo)致其溶液中陽離子數(shù)增多。【即學(xué)即用5】1、C難溶于水的Mg(OH)2不可能最多，Na2CO3電離出的陰離子和KCl、MgSO4電離出的陰離子相等，但CO32-+H2OHCO3-+OH-的過程中，會使溶液中陰離子數(shù)目增加，選C。2、BD對于A、B選項，由于Na2S中不能電離出H+和OH－，H+和OH－必來源于水分子中，且cOH－＝cH+；水電離出的OH－只有一種形式存在，而H+以三種形式存在：H+、HS－和H2S（1個H2S中有兩個H+），故A錯B對。溶液中的S2－、HS－和H2S都來自于硫化鈉中的S2-，根據(jù)S守恒可得cNa+＝2cS2－＋2cHS－＋2cH23、B溶液中的c（NH4＋）是溶質(zhì)電離又水解之后剩余的，三種溶液電離出的c（NH4＋）相等，都是2mol·L-1，但水解程度不同。（NH4）2CO3中CO32-的水解對NH4＋的水解起促進(jìn)作用，使c（NH4＋）減小；而(NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2+水解呈酸性，對NH4+的水解有抑制作用，使c（NH4＋）增大。4、解析：產(chǎn)生離子的過程有：NaHCO3=Na++HCO3-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，HCO3-H++CO32-，H2OH++OH-，由此可得出：①c(Na+)=1mol·L-1；②電離產(chǎn)生的c(HCO3-)=1mol·L-1，雖然它即電離又水解，但不論是電離還是水解都是很微弱的，所以c(HCO3-)應(yīng)接近1mol·L-1，比其它的離子濃度都大；③c(CO32-)來自于HCO3-的電離，同時電離出等濃度的H+，但水也電離出H+，所以c(H+)＞c(CO32-)；=4\*GB3④實驗測得溶液顯堿性，故c(OH-)＞c(H+)。所以，c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CO32-)。【即學(xué)即用6】1、BCH3COOH電離產(chǎn)生H+，CH3COONa水解產(chǎn)生OH-，混合后溶液顯酸性，表明電離作用大于水解作用。2、BD將·L-1HCN溶液和mo1·L-1NaOH溶液等體積混合后所得溶液中c(HCN)＝mo1·L-1，c(NaCN)＝mo1·L-1。由于混合后溶液呈堿性，說明NaCN水解程度大于HCN的電離程度，故c(HCN)<c(CN-)，A錯。由上述分析知c(CN-)<0．05moI·L-1