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新取證電鍍安全技術第1頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1、《電鍍生產安全操作規程》(AQ5202-2008)的介紹2、電鍍工各項操作危險及注意事項第2頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1、《電鍍生產安全操作規程》1.1基本要求安全設施與主體設施同時建成。盡量采用清潔生產工藝。生產過程達到機械化、連續化和密閉化。易燃易爆危險場所電氣設備裝置(防爆電氣)。在工作現場應設置強制通風裝置。在生產場所應配備應急噴淋裝置。在生產作業場所應設置警示標識、標志。嚴禁在工作場所飲食和吸煙。操作人員要正確佩戴勞動防護用品。第3頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第4頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第5頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.2操作前準備工作操作前先開通風機械通風(防止中毒),檢查工裝夾具是否正常。操作前檢查槽體有無滲漏。操作前檢查槽體絕緣是否良好。操作前檢查電氣設備是否正常。采用蒸汽加熱或電加熱的檢查供熱設備是否正常操作前檢查各槽液成分、pH值、溫度等是否滿足工藝要求,清洗水是否符合要求??繖z查制度來落實。第6頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.3溶劑除油操作安全工件清洗現場的防靜電應符合規范要求(設備接地,有條件設置防靜電跨接報警裝置)。工件清洗現場溶劑存量不應超過半班次的使用量。工件清洗現場應在單獨的場所,室內嚴禁明火和其他火種。工件清洗現場應避免陽光直射,放溶劑的容器要加蓋,溶劑量不超過容器容量的2/3。要求清洗現場設置滅火設施(滅火器等)。第7頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.4堿性除油操作安全工件掛入堿性槽液時,應使用專用工具,不得用手。槽液飛濺到皮膚上,應立即除去衣物,用大量水沖洗,再用弱酸清洗。用鐵絲筐裝工件除油時,工件不應高于籃筐高度的2/3。手工操作電解除油處理時,放入工件時應先將電源關閉,放好掛具后,再開電源,取出工件時,也應先關閉電源,再取出工件(主要防觸電)。定期清除槽液上的泡沫(氫氣、氧氣),防止爆炸。添加燒堿時,應將成塊的燒堿破碎后裝在鐵絲筐中,然后放入冷水中溶解后再添加。戴好防護用品,防止燙傷。第8頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.5侵蝕處理操作安全操作過程中應嚴格控制化學反應產生的溫升(濃硫酸的稀釋,注意散熱)。酸液飛濺到身上,應立即除去衣物,用大量水沖洗,再用弱堿清洗。第9頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.6酸堿液操作安全搬運酸液和堿液前,應檢查包裝是否完整。酸液和堿液的運輸應用專用設備。配置和稀釋酸液時應使用冷水,不應使用熱水。配置稀硫酸時,應將濃硫酸慢慢加入到冷水中。配置混酸溶液時,應先加硫酸??刹捎煤缥茌斔退釅A液。第10頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.7氰化電鍍操作安全定期檢查通風系統是否正常,操作前先開通風設施15min以上,風機故障應停止作業。所有氰化槽應遠離酸槽,鍍前侵蝕工序后,工件尤其是形狀復雜的工件應清洗干凈,防止將酸液帶入槽內形成劇毒HCN氣體,氰化鍍后的清洗槽應為專用槽。采用蒸汽加熱系統的含氰化合物的槽體(含清洗槽),其尾氣管路不應和其他非工業用途的蒸汽管路相通。第11頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五清洗陽極板時,應使用沖洗,不得擦干處理。應將棒取下后清洗。掉入槽內的工件不得用手撈出,而應使用專用工具。稱重、運輸氰化物的應為專用工具,并標注劇毒標記,稱重場所通風要良好。操作人員下班后應用1%綠礬溶液洗手。所有使用過的工具盒儀器,用后宜采用5%綠礬溶液急性消毒。存放劇毒品的包裝應妥善保管,集中回收處理。應用20%次氯酸鈉或5%綠礬溶液清洗地面。第12頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.8鋼鐵氧化(發藍)操作安全操作時應帶耐溫防堿手套。(熱堿溶液)堿液槽加堿時,為防止堿液濺出傷人,應先將堿塊在槽外破碎后再放入鐵絲籃中(目前大部分使用片堿或液堿,比較方便),懸掛于堿液槽的上部,然后沉入槽內,邊緩慢攪拌邊加溫,使堿塊充分溶解。不應將冷水,帶冷水的工件迅速放入槽內,防止堿液暴濺。采用人工投放工件入槽,特別是有深孔的零件時,應使工件有一定的角度,慢慢進行,防止堿液飛濺。第13頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.9槽液配置安全操作鍍液的配置和調整,應按照工藝要求操作,并由技術人員指導。槽液添加應緩慢,并充分攪拌。配置溶液的場所應通風良好。溶解易放熱的化學品,應在耐熱玻璃容器中溶解,防止容器破裂。如濃硫酸。鍍液調整,固體不得直接加入槽內,應先溶解后投入。不應用濃酸、濃堿加入槽液調整pH值。第14頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.10其他安全操作化學鍍鎳操作,操作人帶耐熱耐酸堿手套,廢液應集中處理?;瘜W鍍銅,采用銀氨溶液活化,防止銀氨溶液久置后爆炸。使用水合肼的槽液操作,易揮發,注意防毒,加強通風,防止皮膚接觸槽液。操作人員防護用品應正確佩戴。有毒作業場所工作服、膠靴、手套;溶液配置和調整、運輸和使用酸堿場所操作人員穿長膠裙、護目鏡和乳膠手套,清洗陽極板要戴耐酸堿手套。要記得消毒和更衣。操作人員有外傷,不得接觸氰化物、鉻酸等作業。第15頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2、電鍍工各項操作危險及注意事項作業崗位危險有害因素注意事項堿性除油(化學除油、電化學除油、電解除油)灼燙(熱、堿性溶液)觸電(特備是潮濕環境)爆炸(電解產生氫氣和氧氣,及時逸出則要及時清除液面上的泡沫)其他傷害1、避免用手掛工件到溶液中。2、用鐵絲網放工件,每次不要太多。3、工件進出槽要輕、慢。4、泡沫中含有氫氣、氧氣,要及時處理。5、添加槽液應帶護目鏡。第16頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五作業崗位危險有害因素注意事項溶劑除油中毒職業?。ū较盗锌蓪е掳籽〉龋┯袡C溶劑易產生靜電,可導致火花,引起火災甚至爆炸。1、注意清洗點的存放量。2、避免陽光直射。3、清洗室電氣設施最好防爆。4、非防爆設備不應在室內。5、清洗室門要外開。6、嚴禁煙火。7、室內應備滅火器,消防砂等。第17頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五作業崗位危險有害因素注意事項侵蝕處理(有些作業需要加溫)又叫剝蝕處理、除銹作業。

超溫危害較大,一般鹽酸不超過40℃,混有砷、氯的硫酸加熱不超過70℃灼燙(熱、酸液)中毒毒物:砷化氫、氯化氫、硝酸與銅反應放出氧化氮、酸霧等。1、應使用純度高的硫酸,防止剝蝕處理時產生砷化氫氣體,劇毒。2、避免過度加溫。3、緩蝕劑的作用,防止過度剝蝕,防止大量氫氣產生。4、防護用品:橡膠圍裙、橡皮手套、膠靴。第18頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五作業崗位危險有害因素注意事項氰化電鍍操作

急性中毒:氰化物、氰化氫氣體。觸電灼燙(加熱)機械傷害

1、電鍍槽要求有邊側吸風設備,工作前10-15min開吸風設備,還要求有送風設備,補充新鮮空氣。2、氰化物鍍槽應遠離酸性鍍槽(尤其剝蝕槽)。3、鍍后工件應洗干凈,槽專用。4、清洗陽極板,只能沖洗,要求取下。5、防止誤投酸性物質到氰化物鍍槽。6、吸風罩要定期清洗和檢查。7、工作服、橡膠圍裙、工作鞋、橡皮手套、護目鏡或面罩。8、槽內工件應用工具取出,嚴禁用手。第19頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五作業崗位危險有害因素注意事項化學鍍鎳除油→水洗→酸洗→水洗→純水洗→化學鍍→水洗→后處理高溫灼燙化學灼燙重金屬危害氧化氮、HF刺激性,可能導致中毒。1、局部吸風,避免刺激性氣體。2、隔熱耐酸耐堿手套,口罩。3、橡膠手套,防止重金屬離子危害。4、使用硝酸、HF場所應有吸風裝置。避免氧化氮、HF氣體中毒。第20頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五作業崗位危險有害因素注意事項化學鍍銅ABS塑料件:除油→水洗→粗化→敏化→活化→化學鍍銅→水洗→后處理印刷板:凹蝕→清洗→調整→清洗→腐蝕→清洗→中和→清洗→玻璃纖維蝕刻→純水洗高溫灼燙化學灼燙重金屬危害輻射爆炸高溫灼燙化學灼燙重金屬危害HCHO中毒1、強制通風,脫脂、粗化、活化等工序。2、防止灼燙,注意穿隔熱服,護目鏡,橡膠手套,口罩。3、鉻酐防泄露,紫外線防輻射。4、銀氨溶液避光,防止分解及疊氮化銀的產生,爆炸。5、濃硫酸危害。6、水合肼危害。第21頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施第22頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施1、電鍍生產裝置安全技術條件1.1鍍槽鍍槽有剛度、強度和耐熱性。鍍槽選材應根據鍍液成分、濃度、溫度決定,保證不被腐蝕,不會因高溫變形(防腐蝕設計工程、中國電鍍網。常用材料:玻璃鋼、塑料等)。鋼槽離地面不小于100mm,防腐。帶襯鋼槽應設檢漏裝置。處理大工件應有防砸底板(防止扎穿)。鍍槽底部放液閥門選型。自動電鍍生產線應有快速循環和溢流等措施,防止大量氫氣聚集后產生爆炸。第23頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五鍍槽選型聚丙烯PP純的(不含添加劑、填料、顏料)、去應力的聚丙烯塑料是化學鍍鎳鍍槽的理想材料之一。優點在于材料價低,加工方便,且保溫性能極佳。制造時應在保護氣氛下,用專用聚丙烯焊條焊接槽體以防止聚丙烯塑料氧化,特別是鍍槽的棱邊棱角脫焊;槽體外周應有足夠強度的加強筋或鋼鐵外槽支撐。聚丙烯鍍槽的缺點在于聚丙烯塑料的抗光老化,抗氧化性較差,使用兩三年后容易硬化開裂,壽命有限。聚丙烯塑料不耐熱硝酸,所以不能用熱硝酸清洗。此外,聚丙烯塑料易燃;槽內使用電加熱器時,如果液位過低,或者在空槽時,誤開了電加熱器,將會引起聚丙烯槽壁熔化,甚至造成火災。第24頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五氯化聚氯乙烯:CPVC氯化聚氯乙烯塑料強度較高,不易被硝酸氧化,槽壁亦不易鍍上。不像PP那樣易燃,安全性好。缺點在于材料價格貴,焊接制造比較困難;而且在使用過程,同樣的槽不如PP板的強度高。第25頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五不銹鋼鍍槽市場上易得的建造化學鍍槽的不銹鋼材主要是奧氏體不銹鋼,其他牌號還有304、316不銹鋼等。不銹鋼鍍槽的制造技術成熟,機械強度高,比較完全,使用壽命長,但是價格較貴,首期投資較高。為防止施鍍槽壁,在每次使用前必須在室溫下使用50%硝酸鈍化不銹鋼槽壁;施鍍時最好對槽壁施加陽極保護,常用的陽極電流密度約為每平方分米1mA,其實目的是提高不銹鋼槽壁的電位,使之高于槽壁上鎳磷起始沉積的電位。市場上有相應商品不銹鋼鍍槽及專用槽壁保護系統出售,該系統具有自動控制、越界報警等功能。第26頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施1.2鍍槽導電和電源裝置整流器接地。直流電壓限定。導電桿的最大用于電流密度2A/mm2匯流銅排的支持甲板。母線銅排的顏色,正極:紅色,負極:藍色。導電座、槽體之間、槽體與地面之間絕緣。整流器應通風干燥,間距不小于600mm(冷卻和維修)。第27頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五整流器的管理用于電鍍的整流器對防腐蝕性能有一定要求,不能采用非電鍍用整流電源,否則在電鍍現場使用壽命會大大縮短。同時所選功率要恰當,決不可以小于工作滿載時的最大工作電流強度,也不要超過最大工作電流太多。有些企業讓1000A的整流器為只需要l00~200A電流的鍍種工作,造成資源的浪費。還有些企業則讓需要300A以上電流強度的鍍種采用實際只有100A出力的脈沖電流供電,結果是經常發生整流器燒壞的事故,這都是選型不當的結果。第28頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施1.3槽液加熱設備電加熱管的加熱區上限位置應低于槽液最低液面50mm,防止干燒和觸電。電加熱槽—液位計聯鎖,液位低時自動停止加熱。蒸氣加熱管應檢測(檢漏、耐壓)。蒸氣管道應包保溫材料,涂紅色標記。固定安裝的閥門應有固定支架。第29頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施1.4通風裝置密閉排風罩,風速7-10m/s。嚴禁氰化物槽和酸槽排風合并,防止產生HCN,導致中毒。氰化物槽和堿槽可以合并。鉻酸槽、硝酸槽應各自單獨設置。有機溶劑槽不能其他合并,考慮防火防爆措施。槽邊排風罩:槽寬小于500mm,單側;500-800mm,宜雙側;800-1200mm,雙側;大于1200mm采用吹吸式排風罩。圓形槽直徑大于500mm宜采用環形排風罩。第30頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五排風罩——液面150mm,槽可設活動蓋板、覆蓋物、抑制劑等。進風口與排風口水平距離20m以上,小于的時候進比出低6m。排風口高于屋面5m。氰化槽和有機溶劑槽的排風系統正壓管道不穿過其他房間(防止泄漏后導致事故)。第31頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施1.5排水系統明溝設格柵蓋板。地坑、明溝防腐。管道應防腐。含氰化物廢水應單獨處理。第32頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2.1消防措施1)不應采用酸堿滅火器和二氧化碳滅火器滅火。2)干粉滅火器:建議有條件可以設置自動懸掛式干粉滅火器,此外,設置手提式和手推式干粉滅火器。3)設置手動報警按鈕或與火災自動報警系統聯動。4)氰化鈉的火災危險特性分類:戊類。消防工程的設計需報告消防部門審核通過方可施工,施工完成后驗收合格準許投入使用。2、劇毒品倉庫(氰化物)安全技術條件第33頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2.2防雷設施1)倉庫設防直擊雷設施,金屬設備做防靜電接地。2)定期檢驗防雷設施(一年一次)。第34頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2.3建筑結構1)耐火等級要求二級或以上。2)自然通風和機械通風措施。3)每個防火分區設置2個以上安全疏散口,疏散口的門需向外開(面積小于300m2可設1個疏散口)。4)設高側窗(防盜)。2.4電氣設施1)照明系統和控制按鈕建議設置防爆照明設備和按鈕,防止電氣火花的產生。2)機械抽風系統建議設置防爆風機,防止產生電氣火災。3)其他電氣設施建議設置防爆電氣設備,盡量不設置移動式照明和電氣設施。4)電氣線路需穿管保護,接線盒建議采用防爆接線盒。第35頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2.5防盜和報警系統1)設置防盜報警系統,有條件需與當地公安部門的防盜報警系統聯網。2)設置報警電話,可設置在庫房外,建議設置有帶錄音功能的電話機。3)設置監控系統,對倉庫內外進行24小時監控。4)通風口和機械抽風口需要設置防盜網。2.6其他安全措施1)照明燈具不要設置在堆垛的上方,防止燈具破裂產生火花??裳貕Ρ谠O置。2)倉庫嚴禁存放其他物品。3)雙人雙鎖第36頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五倉庫人員要求(北京地方標準規定)值守人員基本要求:值守人員應身心健康,年齡18歲至55歲。值守人員不應有刑事犯罪、勞動教養、收容教育、行政拘留記錄。值守人員上崗前應當接受培訓,并有參加培訓學習和考核合格記錄。培訓人員應具備化學和技防專業知識,培訓內容包括但不限于劇毒化學品的性質、危害特性、發生意外時的應急措施和應急處理器材的使用方法,以及技防系統的操作、使用方法。值守人員接到報警信號后,應及時采取相應的有效措施,并按規定報警。值守人員能熟練操作與安全防范有關的裝備器材,并能按照預案要求處置突發事件。第37頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五3、氰化物儲存安全要求1)HCN操作處置注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴隔離式呼吸器,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。應嚴格執行劇毒化學品“五雙”管理制度。第38頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2)氰化鈉操作處置注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫內相對濕度不超過80%。(溫濕度計)包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行劇毒化學品“五雙”管理制度。第39頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五(1)入庫驗收:檢查包裝是否完成,有無雨淋,水浸、受潮等現場,有破損的應做好記錄,整理好后方可入庫。(2)堆碼要求:垛底應墊高15cm,垛高不超過3m,垛距80-90cm,墻距和柱距30cm(3)在庫檢查:貯存期內,堅持一日二次檢查制度,定期對物品和包裝進行檢查。(4)溫濕度管理:梅雨和返潮季節要注意密封庫房并采取通風和吸潮措施,濕度不超過80%。(5)安全作業:裝卸過程中輕拿輕放,防止撞擊,必須穿工作服,戴手套和防塵口罩或防毒面具。工作完畢應脫掉工作服,洗凈手臉和身體,防止中毒。第40頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第41頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五注意:有些公司喜歡將風機常開,容易發熱,導致火災事故。第42頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第43頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第44頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第45頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五第46頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五四、電鍍生產安全設施及措施4、安全管理要求安全生產責任制安全教育培訓制度安全檢查和事故隱患整改制度安全作業證制度(進入設備內、動火、高處作業等)危險物品管理制度(含“五雙”管理制度。即雙人收發、雙人記帳、雙人雙鎖、雙人運輸、雙人使用的“五雙”制度。)安全投入保障制度勞動防護用品發放制度事故管理制度安全生產獎懲制度防火、防爆、防毒管理制度消防管理制度特種作業管理制度第47頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五電鍍管理在電鍍的實際生產中,大多數故障是由于人為因素引起的,如管理不善、制度不健全、督導不力、工藝不合理、員工素質低(技術能力、故障處理能力)等。從技術管理的層面上看,許多情況下是因為沒有做好電鍍技術的管理和員工的標準作業。實際上,要減少和消除電鍍故障,需要建立科學的技術管理體系。注:我們很多企業生產場所連基本的操作規程多沒有張貼。第48頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五五、電鍍生產事故及應急處理第49頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五典型事故類型1、觸電2、火災(含電氣火災)3、機械傷害和物體打擊4、化學灼燙5、中毒第50頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.1觸電急救常識迅速使觸電者脫離電源,關鍵。防止救援過程中觸電。人工呼吸,胸外心臟擠壓。堅持救護。心跳呼吸停止,瞳孔放大、對強光無反應,身體僵冷,血管硬化等可停止救護。平時可進行演練救助過程和救護方法。第51頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.2火災(含電氣火災)電氣火災:一般選用CO2滅火器,保護電氣設備。溶劑導致火災:不宜采用水槍滅火,采用干粉或泡沫滅火器(抗溶泡沫),霧狀水。其他火災:干粉滅火器,水。氣體類火災:氣瓶著火,防止回火。第52頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.3機械傷害和物體打擊一般表現為外傷,骨折。具體的救護辦法有其他老師講解。第53頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.4化學灼傷應急處理辦法堿類:燒堿等大量水沖洗,2%醋酸溶液中和或2%硼酸濕敷。酸類:硫酸、硝酸、磷酸等大量水沖洗,5%碳酸氫鈉水溶液洗滌中和,然后凈水沖洗。堿金屬、氰化物、HF大量水洗清,0.1%高錳酸鉀溶液沖洗,再用5%硫化銨溶液濕敷。鉻酸大量水洗清,5%硫代硫酸鈉洗滌。氯化鋅、硝酸銀用水沖洗,5%碳酸氫鈉溶液洗滌,涂油。第54頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.5氰化物中毒及急救1.5.1氰化物簡介

氰化物特指帶有氰基(CN)的化合物,其中的碳原子和氮原子通過叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當高的穩定性,使之在通常的化學反應中都以一個整體存在。因該基團具有和鹵素類似的化學性質,常被稱為擬鹵素。通常為人所了解的氰化物都是無機氰化物,俗稱山奈(來自英語音譯“Cyanide”),是指包含有氰根離子(CN-)的無機鹽,可認為是氫氰酸(HCN)的鹽,常見的有氰化鉀和氰化鈉。它們多有劇毒,故而為世人熟知。另有有機氰化物,是由氰基通過單鍵與另外的碳原子結合而成。視結合方式的不同,有機氰化物可分類為腈(C-CN)和異腈(C-NC),相應的,氰基可被稱為腈基(-CN)或異腈基(-NC)。第55頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五

氰化物可分為無機氰化物,如氫氰酸、氰化鉀(鈉)、氯化氰等;有機氰化物,如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在體內很快析出離子,均屬高毒類。很多氰化物,凡能在加熱或與酸作用后或在空氣中與組織中釋放出氰化氫或氰離子的都具有與氰化氫同樣的劇毒作用。工業中使用氰化物很廣泛。如從事電鍍、洗注、油漆、染料、橡膠等行業人員接觸機會較多。職業性氰化物中毒主要是通過呼吸道,其次在高濃度下也能通過皮膚吸收。生活性氰化物中毒以口服為主??谇徽衬ず拖滥艹浞治?。氰化物進入人體后析出氰離子,與細胞線粒體內氧化型細胞色素氧化酶的三價鐵結合,阻止氧化酶中的三價鐵還原,妨礙細胞正常呼吸,組織細胞不能利用氧,造成組織缺氧,導致機體陷入內窒息狀態。另外某些腈類化合物的分子本身具有直接對中樞神經系統的抑制作用。

氰化氫(HCN)是一種無色氣體,帶有淡淡的苦杏仁味。有趣的是,有四成人根本就聞不到它的味道,僅僅因為缺少相應的基因。氰化鉀和氰化鈉都是無色晶體,在潮濕的空氣中,水解產生氫氰酸而具有苦杏仁味(桶要蓋好)。第56頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1)NH3+C→HCN+H2

加熱

冷凝得液體HCN,再加K2CO3溶液得到KCN。

電解KCN,2KCN→2K+(CN)2

通電

2)直接與MnO2共熱

MnO2+4HCN→Mn(CN)2+(CN)2+2H2O加熱1.5.2氰的制備第57頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.5.3理化性質1)氰

英文名稱:cyanogen

CASNo.:460-19-5

分子式:(CN)2分子量:52.04

外觀與性狀:無色氣體,具有類似苦杏仁的氣味。

熔點(℃):-34.4沸點(℃):-21.2

相對密度(水=1):0.96

相對蒸氣密度(空氣=1):2.34

飽和蒸氣壓(kPa):53.32/-33℃

爆炸上限%(V/V):42.6

爆炸下限%(V/V):6.6

溶解性:溶于水,易溶于乙醇、乙醚等。

主要用途:用作熏蒸劑及有機合成原料第58頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2)氰化氫外觀與性狀:無色氣體或液體,有苦杏仁味。熔點(℃):-13.2沸點(℃):25.7相對密度(水=1):0.69相對蒸氣密度(空氣=1):0.93飽和蒸氣壓(kPa):53.32(9.8℃)

臨界溫度(℃):183.5臨界壓力(MPa):4.95辛醇/水分配系數的對數值:0.35閃點(℃):-17.8引燃溫度(℃):538爆炸上限%(V/V):40.0爆炸下限%(V/V):5.6溶解性:溶于水、醇、醚等。主要用途:用于丙烯腈和丙烯酸樹脂及農藥殺蟲劑的制造。

第59頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五3)氰化鈉氰化鈉(sodiumcyanide,NaCN)為白色結晶粉末,有劇毒。在潮濕空氣中,會因吸收空氣中的水及二氧化碳而散發出苦杏仁味的氰化氫氣體。易溶于水,水溶液為強堿性。水解方程式:

H2O+CN(-)?

HCN+OH(-)

因此,氰化鈉、氰化鉀在倉儲過程中不能受潮(特別是已經開蓋的鐵桶的內包裝要嚴密),否則易產生有毒氣體,吸入可導致中毒。第60頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五化學名稱:氰化鈉中文別名:山奈英文別名:Cyanogran危險貨物編號:61001分子量:49.02熔點:563.7℃沸點:1496℃密度:相對密度(水=1):1.60本品屬高毒類,人口服致死量約為1~2mg/kg。它的毒性作用是在體內釋放氰基(-CN),與氧化型細胞色素氧化酶的Fe3+結合,使細胞色素失去傳遞電子能力,使呼吸鏈中斷。出現細胞內窒息,引起組織缺氧而致中毒。GBZ209-2008職業性急性氰化物中毒診斷標準

第61頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五1.5.4中毒與急救1)毒理學數據1、HCN:LC50:357mg/m3,5分鐘(小鼠吸入)2、氰化鈉:LD50:310mg/kg

(小鼠肌注);

500mg/kg(大鼠經口)。第62頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2)中毒機理氰化物進入機體后分解出具有毒性的氰離子(CN-),氰離子能抑制組織細胞內42種酶的活性,如細胞色素氧化酶、過氧化物酶、脫羧酶、琥珀酸脫氫酶及乳酸脫氫酶等。其中,細胞色素氧化酶對氰化物最為敏感。氰離子能迅速與氧化型細胞色素氧化酶中的三價鐵結合,阻止其還原成二價鐵,使傳遞電子的氧化過程中斷,組織細胞不能利用血液中的氧而造成內窒息。中樞神經系統對缺氧最敏感,故大腦首先受損,導致中樞性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中釋放出的氫氧離子具有腐蝕作用。吸入高濃度氰化氫或吞服大量氰化物者,可在2-3分鐘內呼吸停止,呈“電擊樣”死亡。第63頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五3)中毒癥狀

大劑量中毒常發生閃電式昏迷和死亡。攝入后幾秒鐘即發出尖叫聲、發紺、全身痙攣,立即呼吸停止。小劑量中毒可以出現15~40分鐘的中毒過程:口腔及咽喉麻木感、流涎、頭痛、惡心、胸悶、呼吸加快加深、脈搏加快、心律不齊、瞳孔縮小、皮膚粘膜呈鮮紅色、抽搐、昏迷,最后意識喪失而死亡。一般可將急性中毒臨床表現分成四期:1)前驅期:口服中毒者有口、咽部灼熱感,惡心嘔吐、嘔吐物有苦杏仁味,同時伴有頭痛、頭昏、乏力、耳鳴、胸悶、大便緊迫感等。吸入中毒時可有眼、咽喉及上呼吸道刺激癥狀。2)呼吸困難期:呼吸困難、脈快、兩側瞳孔先縮小后擴大,此后神志迅速模糊、昏迷。3)驚厥期:強直性或陣發性驚厥,甚至角弓反張、大小便失禁、意識喪失。4)麻痹期:全身肌肉松弛,反射消失,呼吸淺慢,最后呼吸、心跳停止。第64頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五

4)解毒藥品及機制急性氰化物中毒的病情發展迅速,故急性中毒的搶救應分秒必爭,強調就地應用解毒劑。

1、口服中毒者,可用1:2000高錳酸鉀溶液洗胃,并刺激咽后壁誘導催吐洗胃;

2、吸入中毒者,應立即撤離現場、移至空氣新鮮、通風良好的地方休息;

3、用亞酸硝異戊酯1-2支擊碎后倒入手帕,放在中毒者的口鼻前吸入,每2分鐘一次,連用5-6次;

4、對癥搶救。發生循環、呼吸衰竭者給予強心劑、升壓藥,呼吸興奮劑,吸氧,人工呼吸等;皮膚燒傷者,可用高錳酸鉀溶液沖洗,然后用硫化銨溶液洗滌;

5、經上述現場急救之后,應立即送醫院救治,切不可延誤。

第65頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五亞硝酸鹽-硫代硫酸鈉治療法及解毒機制:

高鐵血紅蛋白形成劑如亞硝酸鹽可使血紅蛋白迅速形成高鐵血紅蛋白,后者三價鐵離子能與體內游離的或已與細胞色素氧化酶結合的氰基結合形成不穩定的氰化高鐵血紅蛋白,而使酶免受抑制。氰化高鐵血紅蛋白在數分鐘又可解離出氰離子,故需迅速給予供硫劑如硫代硫酸鈉,使氰離子轉變為低毒硫氰酸鹽而排出體外。

使用方法:

立即將亞硝酸異戊酯1~2支(0.2~0.4ml)包在清潔的布內壓碎,給予吸入15~30秒鐘,5分鐘后可重復一次,總量不超過3支。小兒每次劑量為1支。本藥用后在體內只形成少量變性血紅蛋白,故僅作為應急措施。

3%亞硝酸鈉10~15ml靜注,每分鐘注入2~3ml。小兒給予6~10mg/kg。以上兩藥均能降低血壓,有循環障礙者慎用。

用同一針頭以同一速度注入25~50%硫代硫酸鈉20~50ml。小兒給予0.25~0.5g/kg。必要時一小時后重復半量或全量,以后酌情重復使用。輕度中毒者單用此藥即可。

第66頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五六、事故案例1、吸入HCN中毒死亡事故時間:2007年10月30日事故經過:2007年10月30日上午9時許,深圳市龍崗區坂田街道亞洲工業園一無牌電鍍加工廠,陳某等6名男子欲向該廠老板彭某購買一些電鍍設備,雙方協商達成一致后,這伙男子購買了二手電鍍設備,里面還有一些殘留的電鍍液。6名男子在搬運電鍍設備時,為方便搬運,將電鍍液(含有劇毒氰化物和含酸性化合物)直接倒入亞洲工業園宿舍一樓33號房的下水道。第67頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五當天該工業園宿舍一樓33號房至47號房間的下水道堵塞,電鍍液傾入下水道后立即發生化學反應,產生大量的氰化氫(HCN)劇毒氣體。沒有空氣流動的下水道根本無法稀釋劇毒氣體,劇毒氣體開始緩緩蔓延,并在該工業園宿舍一樓40號房內找到釋放口。不幸的是,工人魯某、張某某正在宿舍休息,吸入劇毒氰化氫后直接中毒死亡。事故后果:工人魯某、張某兩人中毒死亡。事故原因:陳某等6人缺少對物料毒性的了解,隨意處理含有劇毒氰化物和含酸性化合物的電鍍殘液;無牌電鍍加工廠老板彭某明知電鍍殘液具有極度的危險性,在未妥善處理電鍍殘液的情況下,變賣處理電鍍設備,同時現場安全管理嚴重缺失。第68頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2、HCN中毒導致死亡深圳市寶安區松崗街道沙浦社區沙二工業園鴻盛明電鍍廠2009年10月3日下午發生中毒事故,造成3人死亡,3人受傷。廣東省深圳市寶安區松崗街道沙浦第二工業區鴻盛明電鍍廠的中毒事故原因查明,是由于廢水池中的硫化氫和氰化氫氣體導致作業人員中毒,最終造成4名作業人員死亡,2名作業人員受傷。第69頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五3、鹽酸清洗電鍍設備中毒死亡

2009年2月11日,市區雙橋電鍍廠兩名工人在清洗設備時,不小心吸入了氰化物而中毒,隨后兩人被送往蘇北醫院,其中一人死亡,另外一名工人仍在搶救當中。據蘇北醫院急診科的一名醫生介紹,兩人都是氰化物中毒,中毒較深的一名工人經過兩個多小時的搶救,不治身亡。而另外一名中毒的工人正在接受治療,他告訴記者,他叫薛其民,“我和另一名工人發現缸邊有點臟,就用鹽酸混合其他物品清洗,清理完畢后就準備下去清理殘余溶液。我桶還沒拿到,他人就已經倒下去了。我本來想拉他一把,結果自己才走到門邊也倒下去了。”第70頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五4.觸電事故2006年7月20日,某公司新建廠房施工工地,一對為孔樁抽水的夫婦被漏電的抽水泵擊中,當場死亡。

2006年7月4日,某公司安裝簡易鋼棚施工現場,一名電焊工在檢修電焊機時被漏電電纜擊倒,當場死亡。

2006年6月27日,某鑄造廠一名工人在搬動電風扇時,被漏電的電風扇擊倒,觸電身亡。

2006年4月2日,某鋁業公司一名職工在檢修退火爐風扇時,不小心碰到旁邊的電熱絲,觸電身亡。

第71頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五2005年9月26日,某電鍍廠一名機修工在修理鍍槽時,因塑料焊槍漏電,觸電身亡。

2005年8月26日,某門業公司一名電焊工在進行焊接作業時,因手持電鉆漏電,觸電身亡。

2005年7月13日,某銅業公司一名工人在開鐵門時因電線破損造成鐵門帶電,觸電身亡。

2005年6月9日,某鑄造廠一名工人在帶電移動電風扇時,被漏電的電風扇擊倒,當場死亡。以上8起事故共造成9名工人喪生,無論是職工還是企業都付出了慘痛的代價。第72頁,共78頁,2023年,2月20日,星期五觸電事故原因分析

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