非水溶液酸酸堿滴定的類型堿的滴定1酸的滴定2難溶試樣或者終點不太明顯的滴定常選用混合溶劑非水溶液酸酸堿滴定的類型一、堿的滴定1.溶劑滴定弱堿，應選用酸性溶劑如：冰醋酸、無水甲酸等非水溶液酸酸堿滴定的類型1.溶劑溶劑（冰醋酸）去除水分：醋酐－－醋酐的密度－－冰醋酸的密度－－醋酐的體積－－冰醋酸的體積A1％－－醋酐的含量A2％－－冰醋酸中水的含量非水溶液酸酸堿滴定的類型除去1000ml、密度為1.05、含水量為0.2％的冰醋酸中的水，需加入密度為1.08、含量為97％的醋酐多少ml？1.溶劑濃高氯酸密度1.75，含量70%，計算需要濃高氯酸多少ml？配制時為使濃度達到0.1mol/L，常取8.5mL2.1配制：0.1mol/LHClO41000ml非水溶液酸酸堿滴定的類型2.滴定液除去8.5ml高氯酸中的水，需加醋酐多少ml？非水溶液酸酸堿滴定的類型2.滴定液非水溶液酸酸堿滴定的類型混勻轉移緩慢滴加邊加邊攪拌醋酸稀釋到冷卻，無水冰攪拌均勻加入到2.1配置方法8.5mL市售高氯酸無水冰醋800mL初步稀釋液棕色瓶待標定24mL醋酐1000mL高氯酸滴定液2.2標定藍色鄰苯二甲酸氫鉀 0.16g紫色溫度校正0.0011－－冰醋酸的膨脹系數t0－－標定時的溫度t1－－測定時的溫度C0－－標定時的濃度C1－－測定樣品時的濃度非水溶液酸酸堿滴定的類型滴定較強的堿，以藍色或藍綠色為終點滴定較弱的堿，以藍綠色或綠色為終點堿式酸式紫色藍綠色綠色黃色pH3.21.50.1藍色黃綠結晶紫非水溶液酸酸堿滴定的類型3.滴定終點CH2COONaCH2COONaHO-C-COONa+3HClO4CH2COOHCH2COOH+3NaClO4HO-C-COOH4.1測定枸櫞酸鈉含量(1)原理非水溶液酸酸堿滴定的類型4.應用枸椽酸鈉為什么是堿？枸櫞酸鈉80mg放冷藍綠色紫色5ml冰醋酸10ml醋酐結晶紫1d0.1mol/LHClO4(2)步驟非水溶液酸酸堿滴定的類型(3)計算非水溶液酸酸堿滴定的類型非水溶液酸酸堿滴定的類型4.2鹽酸麻黃堿的測定原理鹽酸麻黃堿為何要先經醋酸汞處理后，再用高氯酸進行測定？非水溶液酸酸堿滴定的類型翠綠色鹽酸麻黃堿0.15g紫色冰醋酸10ml甲基紫1d0.1mol/LHClO4醋酸汞的冰醋酸溶液4ml非水溶液酸酸堿滴定的類型(2)步驟(3)計算非水溶液酸酸堿滴定的類型非水溶液酸酸堿滴定的類型二酸的滴定混合酸的區分滴定，以甲基異丁酮為區分性溶劑，也可用甲醇－苯、甲醇－丙酮等混合溶劑不太弱的羧酸類，以醇類作溶劑弱酸或極弱酸，以乙二胺、二甲基甲酰胺等堿性溶劑1.溶劑的選擇非水溶液酸酸堿滴定的類型配制0.1mol/L的甲醇鈉溶液1000ml，問需稱取金屬鈉多少克？?滴定液配制2.滴定液的配制與標定甲醇鈉為什么要通過制備進行配制？●配制步驟稀釋至1L新切金屬鈉2.5g溶解無水甲醇15ml無水苯非水溶液酸酸堿滴定的類型?滴定液的標定苯甲酸約0.4g黃色藍色15ml無水甲醇5ml無水苯甲醇鈉的苯－甲醇溶液1d百里酚藍非水溶液酸酸堿滴定的類型弱的羧酸可用二甲基酰胺為溶劑，百里酚藍為指示劑，用甲醇鈉標準溶液滴定。

具有酸性基團的化合物通過堿性溶劑使酸度增強后，一般可用標準堿溶液滴定RCOOH+CH3ONaCH3OH+RCOONa非水溶液酸酸堿滴定的類型3.應用?羧酸類?酚類苯酚酸性很弱，以乙二胺為溶劑，用氨基乙醇鈉作滴定劑?磺酰胺類及其他磺胺類分子中具有磺酰胺基(-SO2NH2)和氨基(-NH2)，在適當溶劑中，可用酸滴定，也可用堿滴定。非水溶液酸酸堿滴定的類型非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇溶劑的要求溶劑的酸堿性對滴定反應程度的影響常用溶劑依據溶劑酸堿性對被測物酸堿性，以及對滴定反應的影響選擇溶劑選擇原則非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇一酸堿性對滴定反應程度的影響強堿滴定弱酸時——選堿性溶劑HA+S－SH+A－注：KT取決于溶劑固有酸度；KaSH↓，KT↑，反應程度越高。例：乙二胺的酸性﹤H2O，常選乙二胺作為堿滴定酸的溶劑。注：KT取決于溶劑固有堿度；KbSH↓，KT↑，反應程度越高。例：HAc的堿性﹤H2O，常選HAc作為酸滴定堿的溶劑。SH2＋+BBH＋+SH非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇強酸滴定弱堿時——選酸性溶劑二溶劑的要求應能使試樣溶解。(相似相溶)應能增強試樣的酸性或堿性。無副反應。離解常數小的弱極性溶劑，滴定反應進行完全，突躍范圍大。純度高、無毒性、粘度小、揮發性低、價廉、安全、易于精制和回收。非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯:弱堿性物質滴定苯-甲醇:羧酸類的滴定二醇類-烴類:溶解有機酸鹽、生物堿和高分子化合物特點：使樣品易溶，滴定突躍↑，終點變色敏銳質子性溶劑與惰性溶劑混合非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇必要時溶劑pKSε溶劑pKSε水14.0078.5乙腈28.536.6甲醇16.731.5甲基異丁酮>3013.1乙醇19.124.0二甲基甲酰胺－36.7甲酸6.2258.5（16℃）吡啶－12.3冰醋酸14.456.13二氧六環－2.21醋酐14.520.5苯－2.3乙二胺15.314.2三氯甲烷－4.81常見溶劑的自身離解常數（pKS）和介電常數（ε）（25℃）非水溶液酸堿滴定溶劑的選擇三常用溶劑一實驗儀器及藥品12藥品儀器高氯酸、無水冰醋酸、乙酸酐、結晶紫指示劑、鄰苯二甲酸氫鉀吸量管、試劑瓶、分析天平、滴定管、量筒、量杯、燒杯、洗耳球市售高氯酸為含HClO470.0％～72.0％，比重為1.75g/ml的水溶液，現欲配制0.1mol/L高氯酸滴定液1000ml，需取多少體積的高氯酸？1.根據公式計算所需量取(移取)HClO4的體積溫馨提示：實際配制時可取8.5ml二計算2.除去高氯酸中水分所需醋酐的體積除去8.5ml高氯酸中的水，需加入密度為1.08g/ml，含量為97％的醋酐多少毫升？二計算三配制使用10ml吸量管，移取8.5ml高氯酸，在搖動燒杯的情況下，緩慢加入到已盛裝800ml無水冰醋酸的燒杯中。1移取三配制量取24mL乙酸酐，邊搖動燒杯邊緩慢加入。2除水3轉移冷卻后，加入無水冰醋酸稀釋到1000mL，搖動均勻；將配制液轉入到1000ml棕色試劑瓶，貼上標簽，待標定。無水冰醋酸800mL8.5mL市售高氯酸1000mL高氯酸溶液24mL醋酐加入到初步稀釋液攪拌均勻緩慢滴加冷卻，無水冰醋酸稀釋到邊加邊攪拌棕色瓶混勻轉移待標定三配制四標定使用基準物質鄰苯二甲酸氫鉀，以結晶紫為指示劑，標定高氯酸溶液。滴定至溶液由紫色突變為藍色，平行測定三次，并進行空白試驗，以三次測定計算的平均值作為高氯酸溶液的準確濃度。記錄標定時的溫度，更換試劑瓶標簽。高氯酸溶液的配制配制高氯酸溶液時，為什么要先將高氯酸稀釋，然后再緩慢滴加醋酐除去其中的水分？根據酸堿質子理論，非水溶劑分為質子性溶劑和非質子性溶劑兩大類非水溶劑質子性溶劑酸性溶劑堿性溶劑兩性溶劑非質子性溶劑偶極親質子溶劑惰性溶劑溶劑的分類酸堿質子理論，給出質子的是酸，接受質子的是堿。這里提到的質子，你知道指的是什么，為什么將它稱為質子？溶劑的分類一、質子性溶劑兩性溶劑酸性溶劑堿性溶劑能發生溶劑的質子自遞反應，具有較強的給出或接受質子能力的溶劑溶劑的分類具有較強的給出質子能力的溶劑稱為酸性溶劑。

例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸等作用：酸性介質，能增強堿的強度適用：作為滴定弱堿性物質的溶劑1.酸性溶劑溶劑的分類具有較強的接受質子能力的溶劑稱為堿性溶劑。例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺等作用：堿性介質，能增強酸的強度適用：作為滴定弱酸性物質的溶劑H2NCH2CH2NH2+H2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-2.堿性溶劑溶劑的分類既能給出質子、又能接受質子的溶劑。例如：甲醇，乙醇，異丙醇等特點：堿性、酸性與水相似作用：中性介質，傳遞質子適用：滴定不太弱的酸性或堿性物質的溶劑CH3OH+CH3OHCH3OH2++CH3O-3.兩性溶劑溶劑的分類具有較弱接受質子的傾向和程度不同形成氫鍵的能力。特點：具微弱堿性和弱的形成氫鍵能力適用：滴定弱酸性物質的溶劑二、非質子性溶劑例如：酮類、酰胺類、腈類、吡啶類偶極親質子溶劑1.偶極親質子溶劑溶劑的分類既不能給出又不能接受質子的溶劑，也無形成氫鍵的能力。特點：不參加酸堿反應作用：常與質子溶劑混用，溶解、分散、稀釋溶質例如：苯、甲苯、氯仿、四氯化碳2.惰性溶劑溶劑的分類溶劑的均化效應、區分效應溶劑的酸堿性溶劑的性質溶劑的離解性一種溶質溶于某種溶劑，溶質所表現出來的酸堿性，與溶劑以下性質有關。溶劑的性質溶劑的性質溶劑的離解性溶劑的自身離解反應SH+SHSH2++S-或溶劑質子自遞反應共軛酸堿對2溶劑陰離子共軛酸堿對1溶劑合質子質子自遞常數酸堿溶劑的性質水溶液中H2O+H2OH3O++OH-乙醇溶液中C2H5OH+C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-醋酸溶液中HAc+HAcH2Ac++Ac-對照理解小大小大溶劑的性質水溶液（Kw=1.0×10-14）乙醇溶液（Ks=1.0×10-19.1）NaOH(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L）pH=4.3～9.7⊿pH=5.4C2H5ONa(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L)pH*=4.3～14.8⊿pH*=10.5滴定突躍范圍↑↑窄大寬小溶劑的均化效應、區分效應溶劑的酸堿性溶劑的性質溶劑的離解性一種溶質溶于某種溶劑，溶質所表現出來的酸堿性，與溶劑以下性質有關。溶劑的性質溶劑SH給出質子的能力越強則堿B更易得到質子。溶劑SH接受質子的能力越強則酸HA更容易失去質子。H+HA:溶質（酸）SH:溶劑SH:溶劑B:溶質（堿）H+H+溶劑的性質強酸弱酸弱堿弱酸強酸例如硝酸例如醋酸溶劑的性質弱堿性藥物冰醋酸酸性溶劑弱酸性藥物堿性溶劑二甲基甲酰胺溶劑的均化效應、區分效應溶劑的酸堿性溶劑的性質溶劑的離解性一種溶質溶于某種溶劑，溶質所表現出來的酸堿性，與溶劑以下性質有關。溶劑的性質01均化效應HClO4+H2OH3O++ClO4－H2SO4+H2OH3O++SO42－HCl+H2OH3O++Cl－HNO3+H2OH3O++NO3－強度相近溶劑的性質02區分效應增強HClO4+HAcH2Ac++ClO4－H2SO4+HAcH2Ac++