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研究課題:鋰離子電池正極材料LiFePO4/C的制備與電化學性能研究

研究最佳的實驗條件——時間和溫度的研究一、樣品的制備1)碳熱還原法制備正極材料LiFePO4/CCH3COOLi·2H2O(AR)、Fe2O3(AR)和NH4H2PO4(AR)按一定物質的量比混合,并加入蔗糖(AR)(其中碳占產物質量的20%),將適量無水乙醇(加乙醇是為了使混合物分散的更均勻)加入混合樣中研磨均勻,干燥后置于井式爐中,在流動氮氣氣氛下于300℃恒溫下加熱5h,使其充分分解,冷卻,研磨。在一定的溫度下燒結,最終制的樣品。2)正極片的制備及電池的組裝以制得的樣品為正極活性物質,組裝成實驗電池。正極片的組成m(活性物質-LiFePO4):m(乙炔黑-導電劑):m(PVDF-粘劑)=80:15:5,以NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)為溶劑將其混合均勻為正極漿液,再將漿液涂在預處理過的鋁箔上,將制好的電極片于120℃真空干燥12h左右,壓片后得到正極片。在充滿氬氣的手套箱中,以金屬鋰片為負極,1mol/LLiPF6/EC(碳酸乙烯酯)+DMC(碳酸二甲酯)(1:1)為電解液,Celgard2500為隔膜,組裝成扣式電池。二、燒結溫度對首次放電比容量的影響將在650℃、700℃、750℃及800℃下燒結24h制備好的正極材料LiFePO4/C組裝成扣式電池,在室溫下以C/20倍率對樣品進行充放電性能測試。經實驗表明650℃、700℃、750℃及800℃下合成的樣品首次放電比容量分別為135.8、143.3、49.1和24.6mAh/g。隨著溫度的升高,樣品的比容量明顯下降。這可能是由于溫度升高,樣品顆粒變大,在鋰嵌脫過程中,粒徑越大的顆粒,鋰離子擴散路程就越長,在顆粒中心附近的活性物質也就越難利用。上述實驗結果表明,最佳合成溫度為700℃。四、鋰含量對正極材料LiFePO4/C電化學性能的影響原材料在經過高溫處理的過程中,可能會造成鋰的損失,降低了鋰的含量,同時引起了雜質的生成,而過多的鋰將會給產物帶來含鋰的雜質,因此分別按照計量鋰量的97%、100%、103%、106%制備了含碳的LiFePO4,并對其在C/10倍率下充放電的電化學性能進行了研究。由實驗得出鋰含量對材料放電容量的影響,隨著鋰含量增加至100%,材料具有最大的放電容量。而當鋰含量超過100%時,材料的放電容量隨著鋰含量的增大而減小。得出最佳鋰含量為100%,同時說明了在材料燒結過程中,鋰幾乎沒有損失。五、下一階段計劃正極材料Li1-5xVxFePO4/C的制備和充放電測試及性能表征。初步確定金屬離子的最佳摻雜量和影響正極材料性能的因素。完成前期的數

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