Cu催化的偶聯反應的研究進展金薇導師：萬伯順研究員2008.06.02內容介紹引言銅催化的偶聯反應的研究進展

一、Cu催化的C-N偶聯反應

二、Cu催化的C-O偶聯反應

三、Cu催化的C-S偶聯反應

四、Cu催化的C-C偶聯反應結論與展望引言

自從20世紀初Ullmann和Goldberg報道了Cu催化的C(aryl)-N，C(aryl)-O，C(aryl)-C成鍵反應后一直到20世紀70年代Cu催化是形成這一類結構的最主要的催化體系。1980年Migita小組首次報道了鈀催化的芳基鹵化物與胺、硫醇等的偶聯。隨后，鈀催化體系由于其高效性逐漸取代了銅催化體系而成為人們爭相研究的熱點。最近鈀催化的C-X成鍵也有了一些新的突破，尤其是對于氯代芳烴作為芳基化的底物。不過，由于鈀催化劑自身比較昂貴，且對環境不友好，近些年人們又將注意轉移到了溫和的銅催化的交叉偶聯反應上，從而使得Cu催化的C(aryl)-X成鍵反應成為有機合成領域中非常重要的工具。Cu催化的偶聯反應的研究進展一、Cu催化的C-N偶聯反應1、脂肪胺的N-芳基化2、芳胺的N-芳基化反應3、含N雜環化合物的N-芳基化反應4、酰胺的N-芳基化5、氨基酸的N-芳基化1、脂肪胺的N-芳基化S.L.Buchwald,

Org.Lett.2002,4,581J.Org.Chem.

2003,68,4367Org.Lett.

2003,5,793J.Am.Chem.Soc.2006,128,87421、脂肪胺的N-芳基化Dawei.Ma,

Org.Lett.

2003,5,2453J.Org.Chem.2005,70,5164Z.Lu,R.J.Twieg,S.D.Huang,TetrahedronLett.

2003,44,62891、脂肪胺的N-芳基化T.Jerphagnon,G.vanKoten,Org.Lett.

2005,7,5241M.Yang,F.Liu,J.Org.Chem.2007,72,8969D.Jiang,H.Fu,Y.Jiang,Y.Zhao,J.Org.Chem.2007,72,672Boshun.Wan,Tetrahedron,2005,61,6553;Catal.Commun.,2005,6,784;Tetrahedron,2006,62,4435;

J.Mol.Catal.:A,2006,256,2562、芳胺的N-芳基化反應H.B.Goodbrand,N.Hu,J.Org.Chem.1999,64,670R.Gujadhur,D.Venkataraman,J.T.Kintigh,TetrahedronLett.,

2001,42,4791A.Kelkar,N.M.Patil,R.V.Chaudhari,TetrahedronLett.

2002,43,7143R.K.Gujadhur,C.G.Bates,D.Venkataraman,

Org.Lett.2001,3,43153、含N雜環化合物的N-芳基化反應S.L.Buchwald,

TetrahedronLett.

1999,40,2657;J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727;J.Am.Chem.Soc.

2002,124,11684;J.Org.Chem.

2004,69,5578;Org.Lett.

2006,8,2779;J.Org.Chem.2007,72,6190.N-芳基雜環類化合物大多數都具有一定的生物活性，是重要的有機化合物，廣泛應用在醫藥中。通過交叉偶聯反應合成N-芳基化的雜環化合物是近年來發展起來的一種重要的方法。銅催化的雜環化合物的芳基化在最近取得了顯著的進步。3、含N雜環化合物的N-芳基化反應L.Zhu,L.Cheng,Y.Zhang,R.Xie,J,You,J.Org.Chem.2007,72,2737L.Zhu,P.Guo,G.Li,J.Lan,R.Xie,J.You,J.Org.Chem.2007,72,85353、含N雜環化合物的N-芳基化反應Ye-Xiang

Xie,Shao-FengPi,JianWang,Du-LinYin,Jin-HengLi,J.Org.Chem.2006,71,8324Heng-ChangMa,Xuan-ZhenJiang,J.Org.Chem.2007,72,8943MarcTaillefer,Eur.J.Org.Chem.2004,695A.K.Verma,J.Singh,V.K.Sankar,R.Chaudhary,TetrahedronLett.

2007,48,4207L.Liu,M.Frohn,N.Xi,C.Dominguez,R.Hungate,P.J.Reider,J.Org.Chem.2005,70,101354、酰胺的N-芳基化S.L.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727;J.Am.Chem.Soc.2002,124,74214、酰胺的N-芳基化Xin

Lv,Weiliang

Bao,J.Org.Chem.2007,72,3863W.Deng,Y.-F.Wang,Y.

Zou,L.Liu,Q.-X.

Guo,TetrahedronLett.

2005,45,23115、氨基酸的N-芳基化Dawei.Ma,J.Am.Chem.Soc.1998,120,12459Org.Lett.,

2001,3,2583二、Cu催化的C-O偶聯反應二、Cu催化的C-O偶聯反應S.L.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.1997,119,10539;Org.Lett.2002,4,973;J.Am.Chem.Soc.

2003,125,4978;

J.Org.Chem.2008,73,284.二、Cu催化的C-O偶聯反應Dawei.Ma,,

Org.Lett.

2003,5,3799DaweiMa,Angew.Chem.Int.Ed.

2006,45,1276二、Cu催化的C-O偶聯反應A.V.Kalinin,J.F.Bower,P.Riebel,V.Snieckus,J.Org.Chem.1999,64,2986E.Buck,Z.J.Song,D.Tschaen,P.G.Dormer,Org.Lett.2002,4,1623H.J.

Cristau,M.

Taillefer,

Org.Lett.2004,6,913Z.Wan,C.D.Jones,T.M.Koenig,D.MitchellTetrahedronLett.2003,44,8257三、Cu催化的C-S偶聯反應三、Cu催化的C-S偶聯反應C.G.Bates,R.K.Gujadhur,D.Venkataraman,Org.Lett.

2002,4,2803F.Y.Kwong,S.L.Buchwald,Org.Lett.

2002,4,3517-3520.Y.-J.Chen,H.-H.Chen,Org.Lett.

2006,8,5609Boshun.Wan,TetrahedronLett:2006,47,5781.四、Cu催化的C-C偶聯反應1、氰化反應2、含酸性氫碳的芳基化反應1、氰化反應J.Zanon,A.Klapars,S.L.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.

2003,125,2890H.-J.Cristau,A.Ouali,J.-F.Spindler,M.Taillefer,Chem.Eur.J.2005,11,24832、含酸性氫碳的芳基化反應KazumiOkuro,Masahiro

Miura,J.Org.Chem.

1993,58,7606E.J.Hennessy,S.L.Buchwald,Org.Lett.2002,4,269H.-J.Cristau,P.P.Cellier,J.-F.Spindler,MarcTaillefer,Chem.Eur.J.

2004,10,5607X.Xie,G.Cai,D.Ma,Org.Lett.

2005,7,4693Xiaoan

Xie,YuChen,DaweiMa,

J.Am.Chem.Soc.2