第二章立體化學分子結構(Structure)分子構造(Constitution)分子式相同，原子的成鍵順序不同。分子骨架異構互變異構官能團異構官能團位置異構分子構型(Configuration)對映異構非對映異構分子構造相同，原子或原子團在空間的排列不同。順反異構非對映異構分子構象(Conformation)分子構型相同，由于單鍵的自由旋轉，原子或原子團在空間的排列不同。abcdefghijC6H10O一、物質的旋光性與手性

1、旋光性

旋光性是物質分子旋轉偏振光平面的能力。旋光度的符號和大小都與測量條件有關，包含溫度、溶劑和射入樣品中的入射光的波長，文獻中通常用比旋光度來表示。第一節光學活性與手性旋光儀示意圖平面偏振光普通光能使偏振光向右旋轉的，稱為右旋體，用(+)表示；能使偏振光向左旋轉的，稱為左旋體，用(-)表示。這種使偏振光平面旋轉的性質稱為物質的旋光性。

旋光度α與盛液管的長度、溶液的濃度、光源的波長、測定時的溫度、所用的溶劑的關系。偏振光旋轉的角度α稱為旋光度。:旋光儀的旋光度ρB:質量濃度(g/ml)

l:盛液管的長度t:測定時的溫度λ:光源的波長規定1ml含1g旋光物質濃度的溶液放在1dm長的旋光管中測得的旋光度為該物質的比旋光度。公式如下：[]20D鈉光，589nm一個旋光性的分子一定是手性的，反之亦然。但在一些測量條件下，有些手征分子的旋光性可能非常小，以至無法與零相區別。在這種情況下，可以在另一個波長上測定，得出較大的旋光度。2、手性（chirality）

手性是用來描述一種物體和它的鏡象不能重疊的性質時運用的一個概念，又稱手征性。具有手性的分子稱手性分子。

二、對稱性與分子結構1、對稱要素對稱軸(Cn)：

分子圍繞通過分子中心、并且垂直于分子所在平面的直線旋轉一定的角度后，同原來的分子重合，此直線為一般對稱軸。C3C4C5C6分子旋轉的角度為360°n時，稱n重對稱軸(Cn)。即當分子旋轉360°時，已經重復了n次圍繞對稱軸的旋轉操作。

。對稱面對稱面對稱面(σ):1.所有的原子共同處于的平面2.通過分子中心，且將分子平均分成互成實物與鏡象關系的兩部分的平面對稱中心(i)：若分子中有一點“i”，其中任何一個原子或基團向i連線在其延長線的相等距離處都能找到相同原子或基團，則i是該分子的對稱中心。i交替對稱軸(Sn):圍繞某軸旋轉360o/n，n=2,3,4…，然后對垂直于該軸的平面作反射，若得到與原化合物相同的分子，相應的軸成為n重交替對稱軸。反射重合垂直于對稱軸的鏡面S4對稱分子：具有σ、i分子。不對稱分子：不含有任何對稱要素的分子。手性分子一定不含有σ，i2、對稱要素與分子的對稱性非對稱分子：僅具有Cn的分子。[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非對稱分子不對稱分子手性分子對映體旋光活性三、旋光化合物的分類

1、含碳原子手性中心的化合物：連在sp3碳上的取代基按四面體方式取向，當具有四個不相同的取代基時，分子是手性的，我們把這個碳原子稱為手性中心。如2-丁醇。不是手性的分子叫做非手征的。2、含雜原子手性中心的化合物：如含硫、氮、磷手性中心，四價或三價角錐體翻轉所需要的活化能較高，能將對映異構體分離。3、不含手性中心的手性分子分子中沒有手性中心端位上連接的基團處于垂直平面旋轉受阻4、取代的金剛烷螺旋產生的手性六螺烯四、立體構型表示方式及構型標記2、把排列次序最小的d放在距觀察者最遠的地方，其余三個基團放在離觀察者較近的平面上。R－S構型標記法IUPAC

根據手性碳原子上四個不同原子或基團在次序規則中排列的次序來表示手性碳原子的構型。1、Cabcd：將手性碳原子相連的四個原子或基團按優先次序排列：a>b>c>d3、觀察其它三個基的排列順序：abc如果由大到小是順時針排列的，是R型；反時針排列的，是S型。練習：判斷下列物質的關系（對映體或同一物）？RSSa和b：對映體a和c：b和c：對映體相同物質SRC(O,O,H)C(O,H,H)transcis軸手性化合物的構型標記abbaaba順時針,R型；逆時針,S型。RS[α]5D=+52°[α]5D=-52°1、含有一個手性中心的對映異構五、光學異構手性中心－C原子：同位素[α]25=-0.56手性中心－N原子：兩種對映體因快速翻轉相互轉化，導致消旋。手性中心－其它雜原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°2、含兩個（或多個）手性中心的立體異構(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R)Fischer投影式：氧化態高的基團在上端。D-赤蘚糖L-赤蘚糖L-蘇阿糖D-蘇阿糖赤型(ery-)相同基團在同側蘇型(threo-)相同基團在反側2-苯基-3-溴丁烷赤型蘇型3、非對映異構不是物體與其鏡象的關系的立體異構現象。非對映異構體的性質非對映異構體在化學和物理性質上是有差異性的。它們具有不同的熔點、沸點、折射率、溶解特性、偶極矩、比旋光度等等。內消旋體(meso)立體異構體的數目含1個*C2個對映體含2個*C2對對映體，4個光學異構體含3個*C4對對映體，8個光學異構體含n個*C2n個光學異構體（n為不同手性碳原子的數目）4、環狀化合物的光學異構反式異構體對映體對順式異構體對映體對非對映異構體非對映異構體內消旋體mp:130°反式(+)異構體mp:175°反式(-)異構體mp:175°對映體內消旋體反式異構體對映體第二節外消旋體的拆分拆分是把一個外消旋混合物分離成其具光學活性的組分的過程。用一個旋光性試劑（拆分劑）來處理對映異構體混合物，使其轉變為非對映異構體混合物，然后利用非對映異構體的沸點、溶解度等性質的差異，通過蒸餾或重結晶而使其分離，一、常用的拆分方法：晶體機械分離法形成和分離非對映立體異構體微生物或酶作用拆分法色譜分離法等等1、晶體機械分離法原理:某些外消旋混合物中的（＋）－和（－）－對映體自發地形成可分辨的宏觀晶體，那么在放大鏡的幫助下借助鑷子之類的工具來分離。適用范圍：外消旋混合物，且兩對映體晶體的區別可被看出來。優缺點：直接；過于繁瑣，不能應用于外消旋化合物為無定形固體的情況。2、接種結晶拆分法：原理：在外消旋混合物飽和溶液中，用兩對映體之一的晶體或其他旋光性化合物晶體小心接種并適當冷卻，則其中一種對映體的晶體便會結晶析出適用范圍：外消旋混合物優點：將該法與重結晶等其他方法合用可獲得較好的分離效果例：DL－氯霉素的母體氨基醇的拆分10gDL－氨基醇和1gD－氨基醇溶解于100ml80oC水中，冷卻至20oC后析出D－氨基醇1.9g，然后，將母液再加熱至80oC，并加少量水讓體積保持100ml，再溶解2gDL－氨基醇于其中，冷卻至20oC，析出L-氨基醇2.1g，分批連續地溶解DL－氨基醇，可交替地分離出D－氨基醇和L－氨基醇。3、形成和分離非對映立體異構體的拆分原理：當對映體的酸或堿（＋）－A和（－）－A分別和旋光性的堿或酸（－）－B作用后，形成非對映體的兩種鹽：（＋）－A（－）－B（－）－A（－）－B由于兩種非對映體的鹽的溶解呈現出頗為明顯的差別，于是可以重結晶的方法來分離，然后將得到的晶體分解從而得到所需的物質適用范圍：含有可利用官能團的消旋體**拆分劑所必須具備的幾個條件a.拆分劑和被拆分的物質必須容易發生反應，產物又容易被分解成原來的組分b.所形成的非對映立體異構體，至少二者之一必須能形成好的晶體，并且兩個非對映異構體在溶解度上有可觀的差別。c.拆分劑應盡量達到旋光純態d.拆分劑必須是廉價的或容易制備的，或在拆分完成之后，能夠容易地和接近于定量地回收*實例分析：2-苯基-3-甲基丁酸的拆分R-酸S-酸R-胺4、動力學拆分用來描述利用與旋光性試劑的選擇性反應進行對映異構體分離的一個術語。它依靠對映異構體與手性試劑反應時速度的差別。一種手性分子與另一種手性分子反應的過渡態能量，對于每一種對映異構體來說都可以是不同的。如果一個外消旋混合物(R-分子+S-分子)與一個旋光性試劑（R-試劑）反應，那么兩個過渡態（R-分子…R試劑和S-分子…R試劑）彼此具有非對映異構的關系。

微生物或酶作用下的拆分例：豬腎酰化酶I，它可催化所有普通氨基酸的N-乙酰化衍生物的不對稱水解;豬腎酰化酶II，催化天門冬氨酸的N-乙酰化衍生物的不對稱水解。動力學拆分的一類這些酶的缺點之一是很不穩定，在使用時要制備新鮮的制劑才能起作用。原理:利用酶是專一性的手性催化劑來使其中一個對映體分解從而只剩消另一個異構體達到分離的目的。例：（N－乙酰－DL－丙氨酸）

豬腎酰化酶I

（在母液中，用離子交換法分離提純）1.乙酸乙酯提取2.酸水解5、色譜分離法的拆分高壓液相拆分法：吸附劑：用手性的化合物，如淀粉、纖維素、環糊精等。手性吸附劑與一個被拆分的外消旋體中的（＋）－分子和（－）－分子分別形成兩種吸附物：a）存在穩定性差別；b）具有非對映立體異構關系；c）滿足其中之一被吸附得比較牢固，而另一個比較松弛。因此，在洗脫過程中，后者比較容易通過吸附柱先被洗脫，于是可以達到拆分外消旋體的目的。紙色譜拆分法：纖維素具有手性的結構，因此紙色譜分離法也可以被用于外消旋體的拆分。氣相色譜拆分法：基本原理與液相色譜拆分法基本相同，不同之處：氣相色譜法：流動相為氣體（氫氣、氦氣等）作為攜帶體，進行氣化的被拆分物的擴散和洗脫；液相色譜法：流動相為液體（各種溶劑）。第三節動態立體化學一、立體專一反應和立體選擇反應1、立體專一性反應凡互為立體異構體的反應物在相同的條件下生成不同的立體異構產物的反應叫立體專一性反應。在這些立體專一過程中，起始物是一對立體異構體，產物彼此也是立體異構體。每個反應進行時，只得到單一一種立體異構體，而不混雜有另一種立體異構體。立體專一的反式消除反應（2S，3R）內消旋體立體專一的環氧化反應立體專一的SN2親核取代反應2、立體選擇性反應如果某一立體異構體作用物能同時生成幾種立體異構體產物，其中一種的量超過其它立體異構體，這種反應稱為立體選擇性反應。消除反應的選擇性服從扎依采夫規則，立體選擇性歸因于在形成過渡態時，位阻應盡量較小。氫化反應的立體選擇性歸因于產物的穩定性。親核加成反應的立體選擇性歸因于-位的不對稱誘導。構型保留：手性原子的空間排列在反應物和產物中是相同的。包括通過幾次構型翻轉而得構型保留產物的情況。構型翻轉：手性原子的空間排列在反應物和產物中是對映異構的關系。親核取代反應外消旋化作用經由平面的中間體中間體能以兩邊相等的幾率被俘獲外消旋化反應也可以通過角錐體的翻轉作用和圍繞碳-碳單鍵旋轉的過程而發生。二、潛手性關系1、潛手性分子所發生的過程涉及到C（1）上的兩個質子，則結果得到立體化學上不同的狀態。1，3-丙二醇的C（1）是潛手性中心。2、潛手性面

乙醛羰基有兩個面呈現在進攻試劑面前，這兩個面彼此具有鏡象關系。如果從某一個面方向看過去，取代基按遞降序位的排列順序是順時針的，那么這個面就是re，如果是反時針的，那就是si。一個非手性試劑與一個具有潛手性面的分子反應時，將產生等量的對映異構體，得到無旋光性的產物。用一個手性試劑在潛手征面之間加以辨認是可能的，結果能產生旋光性的產物。由于作用物、試劑、催化劑、偏振光等因素產生不對稱反應環境，使反應生成不等量的對映異構體產物的反應叫不對稱合成反應。第四節不對稱合成（手性合成）不對稱合成的程度可用對映體過量百分數（%e.e.）和光學純度百分率（%O.P.）表示所有的立體專一性反應和立體選擇性反應均為不對稱合成反應。%.e.e．是指一種對映體超過另一種對映體的百分數%O.P.為實測產物比旋光度與光學純對映體的比旋光度之比光學純(R)-苯基乳酸[α]D20=-36.6o，實測合成產物[α]D20=-6.6o%e.e.=（59-41）/（59+41）100%=18%光學純的左或右旋體：

%e.e.=100%%O.P.=100%外消旋體:

%e.e.=0%%O.P.=0%若旋光度與對映體的組成成正比時，對映體過量百分數（%e.e.）和光學純度百分率（%O.P.）相等。非對映體過量百分數（%d.e.）：%d.e.=([SS]-[SR])/[SS]+[SR]100%手性技術的發展階段：（1）手性源的不對稱反應；（2）手性助劑的不對稱反應；（3）手性試劑的不對稱反應；（4）不對稱催化反應。不對稱接力催化

AsymmetricRelayCatalysis（ARC）

Yu,J.;Shi,F.;Gong,L.-Z.Acc.Chem.Res.

2011,44,1156-1171.Chen,X.-H.;Yu,J.;Gong,L.-Z.Chem.Commun.

2010,6437-6448Han,Z.-Y.;Wang,C.;Gong,L.-Z.InScienceofSynthesis,AsymmetricOrganocatalysis;List,B.,Maruoka,K.,Eds.;GeorgThieme

Verlag:Stuttgart,2011,section2.3.6.概況不對稱有機催化的烷基化反應

AlkylationofEnamide

ReactionMechanismGuo,Q.-X.;Gong,L.-Z.etalOrg.Lett.2009,11,4620-4623有機小分子與金屬聯合催化MetalcatalysisC-CactivationC-XbondactivationInactivatedC-CC=CactivationC-HbondactivationetcOrganocatalysisEnamine(enolizable

aldehydesorKetones)Iminium(unsaturatedaldehydesandketoneswithactivenucleophiles)Bronstedacids(Iminesorcarbonylswithactivenucleophiles)Nucleophiliccatalysts(Carbenes,phosphinesetc,aldehydesandactivatedC-Cdoublebonds)Phasetransfercatalysts(acidicnucleophileswithactiveC-XorC=XandactivatedC-CunsaturatedbondsThecombinationwillprovidemoreopportunitiestocreatenewchemistry!金屬/有機雙催化體系MetalandOrganocatalystsOperatesSequentially(RelayCatalysis)Relaycatalysisenablesnewenantioselectivetransformationsthateithermetalororganocatalystisunabletoaffordalone.Han,Z.-Y.;Wang,C.;Gong,L.-Z.InScienceofSynthesis,AsymmetricOrganocatalysis;List,B.,Maruoka,K.,Eds.;GeorgThiemeVerlag:Stuttgart,2011,section2.3.6.AsymmetricRelayCatalysis(ARC)withGold/B*-H分子內氫氨化/不對稱氫化反應Han,Z.-Y.;Xiao,H.;Chen,X.-H.;Gong,L.-Z.J.Am.Chem.Soc.2009,131,9182-9183Forintermolecularreaction:Liu,X.-Y.;Che,C.-M.Org.Lett.2009,11,4204-4207漢斯酯季碳的構建氮雜內酯加成反應誘導的炔醇的環合金催化劑的篩選、氮雜內酯的擴展EntryAr(2)Au(I)Yield(%)dree(%)12a(Ph3P)AuMe9567/3363(36)22b(Ph3P)AuMe9368/3269(30)32c(Ph3P)AuMe6067/3350(35)42d(Ph3P)AuMe9172/2868(26)52e(Ph3P)AuMe8880/2091(37)62eL1AuMe9181/1990(34)72eL2AuMe9480/2091(30)82eL3AuMe9180/2092(35)92e(Ph3P)AuNTf29563/3716(45)102e(Ph3P)AuOBz9378/2289(34)112eL3AuMe9684/1695(33)a122eL3AuMe9985/1595(31)a,b烯炔：潛在的1,3-二烯體用于Diels-Alder反應

Strategyforcatalyticgenerationof1,3-silyloxydienes不對稱接力催化氫化硅氧化/Diels-Alder反應Relaycatalyticcascadeintramolecular

hydrosiloxylation/asymmetricDiels-AlderReaction分子內氫化硅氧化反應：金催化劑的篩選entryAu(I)time(h)solventconv.(%)b2a/3a1Ph3PAuOTf5CH2Cl2>99<1:992Ph3PAuNTf25CH2Cl2>99<1:993Ph3PAuMe/4a5CH2Cl23350:50c455CH2Cl2>9985:15558PhCH3>99>95:5658PhF>99>95:5aUnlessindicatedotherwise,thereactionof1a(0.05mmol)wascarriedoutinpresenceofagoldcatalyst(6mol%)atroomtemperature.

bTheconversionofthereactionandtheratioof2a/3aweredeterminedby1H-NMR.c6mol%of4awasused.不對稱接力催化氫化硅氧化/Diels-Alder反應:

手性布朗斯特酸的篩選ImprovetheEnantioselectivity底物拓展Han,Z.-Y.;Chen,D.-F.;Wang,Y.-Y.;Guo,R.;Wang,P.-S.;Wang,C.;Gong,

L.-Z.J.Am.Chem.Soc.2012,134,6532-6535不對稱接力催化Friedl?nder

縮合/氫化反應Friedl?nderCondensationP.Friedl?nder,Berichte,1882,15,2572ReactionDesignoftheCascadeFriedl?nderCondensation/

TransferHydrogenation

FirstcombinationofPA*andLewisAcid:

J.Lv,X.Li,L.Zhong,S.Luo,J.P.Cheng,

Org.Lett.

2010,12,1096;J.Lv,L.Zhang,Y.Zhou,Z.Nie,S.Luo,J.P.Cheng,Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,6610.Directconversion、StepEconomicalSynthesis漢斯酯OptimizationofReaction

Conditions

5ArLA3Yield

(%)dree

(%)5a9-Anthracenylnone3a3510/1905a9-AnthracenylMg(OTf)23a8312/190noneMg(OTf)23a----------a5bPhMg(OTf)23a993.5/17(6)5cSiPh3Mg(OTf)23a7016/1885d2-NaphthylMg(OTf)23a973.2/122(5)5e1-NaphthylMg(OTf)23a686.5/151(18)5f2,4,6-(i-Pr)3C6H2Mg(OTf)23a527/186(45)5a9-AnthracenylMg(OTf)23b76>20/1945a9-AnthracenylMg(OTf)23c517/1805a9-AnthracenylZn(OTf)23b49>20/1895a9-AnthracenylYb(OTf)33b64>20/1905a9-AnthracenylMg(ClO4)23b61>20/1945a9-AnthracenylFeCl33b3718/1925a9-AnthracenylNaAuClO43b1713/1935a9-AnthracenylSc(OTf)33b3017/190aOnlyquinoline(41%yield)wasisolated

Forreductionofmulti-substitutedquinoline:a)Rueping,Metal,Adv.Synth.Catal.

2008,350,1001;b)Du,D.M.etal

,Angew.Chem.Int.Ed.

2008,47,759

適用范圍的拓展：

2-Aminobenzaldehydesandβ-KetoEsters

適用范圍的拓展：

拓展到2-AminoPhenylKetones

?構象：是立體異構中的一個重要結構層次，是在構造、構型確定的基礎上因為單鍵的旋轉而產生的分子中的原子或原子團在空間的排列。?構象分析：對與構象相關的“能量－含量”關系的確定，以及與化學和物理性質的關系的研究等，被統稱為構象分析。第五節構象與構象分析例：1,2-二溴-1,2-二苯乙烷PhCHBrCHBrPh內消旋體一對外消旋體實驗事實：在碘化鉀-丙酮溶液中脫溴反應時（E2），內消旋體比外消旋體快100倍。試用構象分析進行解釋。一、開鏈飽和體系的構象?1、乙烷的構象

在乙烷分子中，碳氫σ鍵的旋轉不會引起分子幾何形狀的任何改變，因而與分子幾何形狀密切相關的能量也不會發生變化。但是，碳碳σ鍵的旋轉將會引起分子幾何形狀的改變，這種幾何形狀的改變則將伴隨著能量的變化。顯然，在σ鍵旋轉引起的分子幾何形狀的改變但不改變分子的構型的前提下，構象中的能量變化的本質必然是由非鍵相互作用而引起的。重疊式構象（順疊式）交叉式構象（反疊式）乙烷的兩種極限構象1212重疊式構象交叉式構象紐曼（Newman）投影式：乙烷不同構象的能量曲線圖交叉式構象最穩定，重疊式構象最不穩定。2、正丁烷的構象對位交叉式（反疊式）部分重疊式（反錯式）鄰位交叉式（順錯式）全重疊式（順疊式）將C1和C4看成甲基取代基，考察正丁烷沿C2和C3之間的σ鍵鍵軸旋轉所形成的構象。正丁烷不同構象的能量曲線圖室溫時反疊式占70%，順錯式占30%反疊式順疊式順錯式反錯式

烷烴分子在晶態時呈鋸齒形。這是由于在這種形態中，分子中每一個原子的構象都是呈反疊式的。此時的分子能量最低。3、其它開鏈體系的構象化合物旋轉能障（kJ/mol）烷烴CH3—CH312.6CH3—CH2CH314.2CH3—CH(CH3)216.3CH3—C(CH3)319.7鄰位交叉效應：

若只從范德華排斥作用考慮，對位交叉式構象應占優勢，但某些分子卻是鄰位交叉式構象占優勢。將這種有利于形成鄰位交叉式優勢構象為優勢構象的效應稱為鄰位交叉效應。已經證實乙二醇的優勢構象為鄰位交叉式，這顯然是由分子內氫鍵引起的。二、環己烷及其衍生物的構象１、環己烷的構象環狀分子的張力包括扭轉張力、偏離正常鍵角產生的角張力、和偏離正常鍵長產生的鍵張力。在環己烷所有的可能的構象中，

椅式構象：是環己烷的優勢構象，能同時滿足正常的鍵長和鍵角，又能使非極性基團盡可能相互遠離的構象；

船式構象：是一種不穩定的極端構象。雖能滿足正常的正四面體鍵角，但非極性基團間嚴重重疊。

環己烷的六個成環碳原子不共平面，環內各個鍵角均為109.5°，是無張力環。椅型船型環己烷的椅型和船型構象：

環己烷中的碳氫鍵可分為兩種類型，每個碳原子上有一個a鍵和一個e鍵，在環中上下交替排列。a鍵：直立鍵(豎鍵)e鍵：平伏鍵(橫鍵)平伏鍵和直立鍵

椅型構象和船型構象可以互相轉變。船型環己烷比椅型能量高30kJ·mol-1，常溫下平衡體系主要以穩定的椅型構象存在。椅式之間可以通過碳碳鍵的旋轉相互轉化，將這種轉化稱為構象翻轉。112233445566構象翻轉一取代環己烷的取代基在e鍵上的構象穩定，占優勢。取代基越大，這種優勢越明顯。R=CH3時，95%處于e鍵；R=(CH3)3C時，99.9%處于e鍵2、一取代環己烷的構象構象能：取代基處于ａ鍵上和ｅ鍵上的能量差。一些取代基的構象能ΔGo/kJmol-1。構象能構象能構象能CH37.1OCOCH32.5NHCOCH36.4CF38.8NH38.0OCH32.5N(CH3)28.8i-C3H79.0OC2H53.8N(CH3)310.1t-C4H923.1CO2H5.73、二取代環己烷的構象情況復雜若兩個取代基不在同一個碳原子上，二取代環己烷的立體異構體不僅涉及到構象，還涉及到構造和構型。也就是說，在構造確定的基礎上才能談論構型，在構型確定的基礎上才能談論構象。討論較為復雜分子的立體化學或構象問題的步驟：先討論和確定分子的構造；其次討論和確定分子的構型；最后討論和確定分子的構象。例如，二甲基環己烷：1,2-二甲基環己烷、1,3-二甲基環己烷，還有1,4-二甲基環己烷互為構造異構體；順-1,4-二甲基環己烷和反-1,4-二甲基環己烷互為構型異構體。對二取代和多取代環己烷衍生物來說，若沒有其它因素的參與，取代基盡可能處在ｅ鍵上，尤其對烷基是這樣。但是還要強調，對其它非烷基取代基，具體情況要具體分析。反-1,4-二甲基環己烷但是，反-1,3-二叔丁基環己烷，若采取椅式構象，勢必有一個叔丁基要處在ａ鍵上，這樣的構象存在著很強的1,3-直立鍵相互排斥作用。為了緩解這種排斥作用造成的能量升高，通過環上