普通高等教育級十一五規劃醫用有機化學綜合輔導供臨床、基礎、預防、護理、口腔、檢驗、專業使用主編唐玉海副主編冬編（按姓氏筆畫排行）衛建琮冬王李寧王洪恩龍盛京李銀保許周袁昭羅陳虹麒李青松姚賀麗欣丁姚剛普通高等教育級十一五規劃醫用有機化學綜合輔導供臨床、基礎、預防、護理、口腔、檢驗、專業使用主編唐玉海副主編冬編（按姓氏筆畫排行）衛建琮冬王李寧王洪恩龍盛京李銀保許周袁昭羅陳虹麒李青松姚賀麗欣丁姚剛張喜軒唐玉海陳其秀高等教育1章1.5.1什么是有機化合物？什么是有機化學？質及其相互轉化的一門科學。1.5.2有機化合物的兩種是什么？解：有機化合物是按分子基本骨架特征和官能團不同兩種進行。1.5.3 σπ鍵是如何形成的？各自有何特點？由兩個成鍵原子軌道向兩個原子核間的聯線（又稱對稱軸）方向發生最大重疊所形成σp軌道彼此平行“肩并肩”π鍵。σπ鍵主要的特點σ鍵π鍵可以單獨不能單獨，只與σ鍵同時生成 成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大成鍵p軌道平行重疊，重疊程度較小性質 ①鍵能較大，較；①鍵能小，不；②云受核約束大，不易極化；②云核約束小，易被極化；③成鍵的兩個沿鍵軸旋轉。③成鍵的兩個原子不能沿鍵軸旋轉。1.5.4什么是鍵長、鍵角、鍵能及鍵的離解能？解雙原子分A、B兩原子（氣態）A-B鍵的離解能，是指解離某個特定共價鍵的鍵能分子中的同類型共價鍵的鍵能應該是各個鍵離解能的鍵中鍵能越大，鍵越。1.5.5用“部分電荷”符號表示下列化合物的極性。O||(3)CH31章1.5.1什么是有機化合物？什么是有機化學？質及其相互轉化的一門科學。1.5.2有機化合物的兩種是什么？解：有機化合物是按分子基本骨架特征和官能團不同兩種進行。1.5.3 σπ鍵是如何形成的？各自有何特點？由兩個成鍵原子軌道向兩個原子核間的聯線（又稱對稱軸）方向發生最大重疊所形成σp軌道彼此平行“肩并肩”π鍵。σπ鍵主要的特點σ鍵π鍵可以單獨不能單獨，只與σ鍵同時生成 成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大成鍵p軌道平行重疊，重疊程度較小性質 ①鍵能較大，較；①鍵能小，不；②云受核約束大，不易極化；②云核約束小，易被極化；③成鍵的兩個沿鍵軸旋轉。③成鍵的兩個原子不能沿鍵軸旋轉。1.5.4什么是鍵長、鍵角、鍵能及鍵的離解能？解雙原子分A、B兩原子（氣態）A-B鍵的離解能，是指解離某個特定共價鍵的鍵能分子中的同類型共價鍵的鍵能應該是各個鍵離解能的鍵中鍵能越大，鍵越。1.5.5用“部分電荷”符號表示下列化合物的極性。O||(3)CH3C(2)CH3CH2OH解：δ-O||δ-δ+δ+δ+(3)CH3C+OCH2CH3(1)CH-Br(2)CHCH-O-Hδ33 2電場的影響下產生的，是一種暫時現象，當除去外界電場后，就又恢復到原來的狀態。CH解：sp2spsp2(1)CH3CH2OCH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3CCH(4)CH3CH=CH-OHsp3sp3sp3sp31.5.7磺胺噻唑的結構式為NSNH2SO2NH(1)指出結構式中兩個環狀結構部分在上的不同。(2)含有哪些官能團，各自的名稱是什么？解：(1)結構式中的苯環屬于芳香環類，另一環為雜環類。(2)NH2-(氨基SO2NH-(磺酰胺鍵)2章鏈烴（1）(CH3CH2)4C（2）CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH3CH2CH3(CH3CH2)2CCCH2CH3CH3（4）(CH3)3CCHCCH2CH3H（3）CH（5）1.5.7磺胺噻唑的結構式為NSNH2SO2NH(1)指出結構式中兩個環狀結構部分在上的不同。(2)含有哪些官能團，各自的名稱是什么？解：(1)結構式中的苯環屬于芳香環類，另一環為雜環類。(2)NH2-(氨基SO2NH-(磺酰胺鍵)2章鏈烴（1）(CH3CH2)4C（2）CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH3CH2CH3(CH3CH2)2CCCH2CH3CH3（4）(CH3)3CCHCCH2CH3H（3）CH（5）CH3CH2CH2 CHCH2CHCH3CH2CH3CH3CHCH（6）CH3H3CCH3CH3CCH2（7）（8）CH2CH3(CH3)2CHCCHCH2CH CCH3CHCCH3CH（9）（10）HHC（11）CHCHCCH（12）CH3CHCHCHC2 3CHC3HCHCH2 3（133二乙基戊烷（3）2，2-二甲基-3-己烯（5）4-甲基-3-丙基-1-己烯（7）2-丙烯基（9）3-甲基丁炔（2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷（4）3-甲基-4-乙基-3-己烯（6）丙烯基（8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷（10）2，4-二甲基-1，3，5己三烯（12）3-乙基-4-己烯-1-炔烯2.5.2寫出下列化合物的結構式（1）2-methyl-4-isopropylheptane（3）2，5，5-trimethyl-2-hexene（5（E）3methyl2peene（7）5-methyl-2-octen-6-yne（9）1，4–己二炔解：（2）5-ethyl-3，3-dimethylheptane（4）1-methylspiro[3.5]nonane（6）4-methyl-2-pentyne（8（）3ethyl4mthl1，3hedine（10）環丙基乙炔（12）3–乙基–1–戊烯–4–炔CH3CH2CH3CH3CHCCH2CHCH2CH3（12）3-乙基-4-己烯-1-炔烯2.5.2寫出下列化合物的結構式（1）2-methyl-4-isopropylheptane（3）2，5，5-trimethyl-2-hexene（5（E）3methyl2peene（7）5-methyl-2-octen-6-yne（9）1，4–己二炔解：（2）5-ethyl-3，3-dimethylheptane（4）1-methylspiro[3.5]nonane（6）4-methyl-2-pentyne（8（）3ethyl4mthl1，3hedine（10）環丙基乙炔（12）3–乙基–1–戊烯–4–炔CH3CH2CH3CH3CHCCH2CHCH2CH3CH3CH3CHCH2CHCH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH3（4）（3）CH3CCH3HCHCH2CCH3CH3CH3CH2CH3CH3CH3CCHCH3CH3C2H5CCH3（6）C（5）CCH3C（8）H2CCH（7）CH3CHCHCH2CHCCH3CCH3CC2H5CH CCH2C CCH3CCH（伯、仲、叔、季）碳原子？解：1CH31CH314CCHCHCH CH2CH32322131CH32.5.4命名下列多烯烴，指出分子中的π—π共軛部分。（1）（2）（3）（4）（5）（6） 解：（1）2–乙基–1，3–丁二烯（2）2–乙烯基–1，4–戊二烯（3）3–亞甲基環戊烯（4）2.4.6–辛三烯（5）5–甲基–1.3–環己二烯（6）4–甲基–2.4–辛二烯2.5.5將下列化合物按沸點降低的順序排列：（1）丁烷（4）2-甲基丁烷（2）己烷（5）2，3-二甲基丁烷（3）3-甲基戊烷（6）環己烷（2）（6）﹥（）﹥（5）（2）2–乙烯基–1，4–戊二烯（3）3–亞甲基環戊烯（4）2.4.6–辛三烯（5）5–甲基–1.3–環己二烯（6）4–甲基–2.4–辛二烯2.5.5將下列化合物按沸點降低的順序排列：（1）丁烷（4）2-甲基丁烷（2）己烷（5）2，3-二甲基丁烷（3）3-甲基戊烷（6）環己烷（2）（6）﹥（）﹥（5）（4）﹥（）解：（1）CH2BrCH2CH2CH3（3）CH2BrCHCH3CH3（2）CH3CHBrCH2CH3CH3CBrCH3CH3（4）2.5.7解：構象的投影式。CH3H3CHHCH3CH32.5.8將下列基按性從大到小的次序排列：CH3（3）>2）>（1（4）（2333323CH3（32.5.9按性增加的順序排列下列物質，指出最者分子中所含的共軛體系。（1）a.CH2=C=CHCH2CH2CH3c.CH2=CHCH2CH=CHCH3（2）a.CH2=CHCH2CH2CH2CH3b.CH2=CH—CH=CHCH2CH3d.CH3CH=CH—CH=CHCH3b.CH3CH=CHCH2CH2CH3c.d.CH2 C CH3+CH2CH2CH2CH=CH2CH3 CCCH3CH3+CH3CHCH2CH=CH2（3）a.b.+C+c.d.CHC CH23CH3CH3CH3CHCH2CH=CH2CH2CH2CH2CH=CH2b.CH3CCCH2d.c.CH3CH2CHCH=CH2CH3CH3（1db＞c＞a（2）d＞c＞b＞a（3）d＞c＞b＞a（4CH2 C CH3+CH2CH2CH2CH=CH2CH3 CCCH3CH3+CH3CHCH2CH=CH2（3）a.b.+C+c.d.CHC CH23CH3CH3CH3CHCH2CH=CH2CH2CH2CH2CH=CH2b.CH3CCCH2d.c.CH3CH2CHCH=CH2CH3CH3（1db＞c＞a（2）d＞c＞b＞a（3）d＞c＞b＞a（4）d＞c＞b＞a光或熱CH3CH3+Cl2的反應機理與甲烷氯代相似。2.5.10（1）寫出鏈、鏈增長、鏈終止的各步反應式，并計算鏈增長反應的反應熱。（2）試說明該反應不太可能按CH3CH3+Cl22CH3Cl方式進行的。（1）鏈：熱或光Cl：Cl鏈增長：ClCl+CH3CH2+HClH+Cl -21kJ·mol-1r mCl2Cl -96kJ·mol-1H+r m鏈終止：CH3 C C CH3CH3+CH3 C C CH2CH3CH3CH3—C=C—CH3CH3CH3CH3CH=CH—CH=CHCH3+CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3Cl+ClCl2CH3CH2+ClCH3CH2Cl2CH3Cl的方式進行，鏈增長的第一步即為（2）反應如按CH3CH3+Cl2CH3CH3CH3+Cl+ +59kJ·mol-1，由于產物能量較反應Hr m物的能量高，活化能大，是吸熱反應。同時CH3進行。較CH3CH2難形成，所以該反應不可能2.5.11用結構式或反應式表示下列術語：（1）親電試劑解：溴鎓離子馬氏加成（3）烯丙基（6）過氧化物效應E+(2)CH2(1)CH2CH2+Br+(4)CH CH3CH3CH3CH=CH2+HBr(5)+CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3Cl+ClCl2CH3CH2+ClCH3CH2Cl2CH3Cl的方式進行，鏈增長的第一步即為（2）反應如按CH3CH3+Cl2CH3CH3CH3+Cl+ +59kJ·mol-1，由于產物能量較反應Hr m物的能量高，活化能大，是吸熱反應。同時CH3進行。較CH3CH2難形成，所以該反應不可能2.5.11用結構式或反應式表示下列術語：（1）親電試劑解：溴鎓離子馬氏加成（3）烯丙基（6）過氧化物效應E+(2)CH2(1)CH2CH2+Br+(4)CH CH3CH3CH3CH=CH2+HBr(5)CH3CHCH2BrCH3CH2CH2Br+HBrROORCH3CH=CH(6)22.5.12下列化合物有無順反異構現象？若有，寫出它們的順反異構體。甲基–2–己烯氯–1–溴己烯（5）CH3CH=NOH（2）2–戊烯（4）1–溴–2–氯丙烯（6）3，5–二甲基–4–乙基–3–己烯（1）無（2）有CH3HCH3HHC2H5HC=CC=CC2H5（3）有ClBrC4H9HBrHC=CC=CClCH49（4）有BrBrCH3ClClC=CC=CHHCH3（5）有CH3HCH3HOHC=NC=NOH（6）有CH3CHCH3C2H5C2H5CHCH3CH3C=CC2H5CH3CH3C=CC2H52.5.13按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。（1）CH2＝CH2（（C3）CC2（3）CH3CH＝CH2（4）CH2＝CHCl解：(2)3)(1)4)2.5.14（6）有CH3CHCH3C2H5C2H5CHCH3CH3C=CC2H5CH3CH3C=CC2H52.5.13按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。（1）CH2＝CH2（（C3）CC2（3）CH3CH＝CH2（4）CH2＝CHCl解：(2)3)(1)4)2.5.14烯烴經高錳酸鉀氧化后得到下列產物，試寫出原烯烴的結構式。（2）CO2CH3CCH3OCH3CH2COOHHOOC—COOH（3）CH3CCH2CH3O和CH3CH2COOH（2）CH3CCH3CH2（1）C=C—C=2（3）CH3CH2CCH3CHCH2CH3（4）CH3CH2CH=CHCH2CH3（5）2.5.15完成下列反應式HClBr2NaCl溶液HOBr（1）CH3CH2CH3OH－①O3CCH2+H2OHBrROOR′②gO4（2）CH3CH2CHCCH+H2O稀H2SO4 CH3（3）CH3CH2C CH+Br2/CCl4（4）+HBrhνCH3CH2CCH+HBr過氧化物（5）（6）（7）2CH3CH2BrHCCH2CH+2NaNH2CCH3CH（1）ClCH3CH2CCH3CH3HClBrBrBr2CH3CH2C CH2CH3OHCH3CH2CCH2BrCH3OHOHCH3CH2C CH2CH3OHOBrCH3CH23CCH2稀冷KMnO4OH-CH①hνCH3CH2CCH+HBr過氧化物（5）（6）（7）2CH3CH2BrHCCH2CH+2NaNH2CCH3CH（1）ClCH3CH2CCH3CH3HClBrBrBr2CH3CH2C CH2CH3OHCH3CH2CCH2BrCH3OHOHCH3CH2C CH2CH3OHOBrCH3CH23CCH2稀冷KMnO4OH-CH①O3CHCHCCH+HCHO3 2 3②Zn+H2OHBrCH3CH2CHCHCH2BrROOR′3OH①H2SO4CHCHCCH3 23②H2OCH3OCH3CH2CHCCH3CH3BrCH3CH2C=CHBr（2）（3）（4）（5）BrCH3CH2CH=CHBrNaCCNa CH3CH2CCCH2CH3（6）CH3C=CHCH2ClCH31mol丙炔與下列試劑作用所得產物的結構式（7）（1）1molH2，Ni（4）1molHCl（2）H2/Lindlar催化劑（5）NaNH2（3）1molBr2（6）[Ag（NH3）2]NO3解：NiCHCHCH32H2CHCHCH3Br2Lindlar1molBr2BrCHCHCCHCCH3ClCH3C31molHClCH2CNaNaNH2CHC3]NO32.5.17試給出經臭氧CHC CAg還原后生成下列產物的烯烴的結構式。3OHCHOO（3）只有CH3CCH3（2）和CH3CHOCH3CH2CCH3CCH2CH2CH2COCH3CH3（2CH23（1）CC2C2CC2CCHCH3CHCHCH33（3）CH3C（4）CH3CH3CCH31mol1molBr2加成，1，3–1，4加成為主，而解：NiCHCHCH32H2CHCHCH3Br2Lindlar1molBr2BrCHCHCCHCCH3ClCH3C31molHClCH2CNaNaNH2CHC3]NO32.5.17試給出經臭氧CHC CAg還原后生成下列產物的烯烴的結構式。3OHCHOO（3）只有CH3CCH3（2）和CH3CHOCH3CH2CCH3CCH2CH2CH2COCH3CH3（2CH23（1）CC2C2CC2CCHCH3CHCHCH33（3）CH3C（4）CH3CH3CCH31mol1molBr2加成，1，3–1，4加成為主，而1，2–加成為主，試解釋之。解：CH2=CH—CH=CH2Br2（1mol）CH2BrCH=CHCH2BrCHCHCH CH2CHCHCHCH2Br+Br2(1mol)CHCH CHCH2BrCHCH2BrBr(更CHCHCHCHCH2BrCH質，試說明。解：烷、烯、炔碳原子的雜化狀態不同，隨著雜化狀態中s成份的增大，原子核對薄力增加，增加了C—H鍵極性，使氫原子的解離度發生變化，當碳氫鍵斷裂后，形成碳負離s成份愈多，Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯、乙烷則不行。2.5.20如何檢驗庚烷中有無烯烴雜質？，怎么除去？Br2H2SO4，烯烴溶解在酸中。2.5.21用化學（1）1–庚炔鑒別下列各組化合物1.3–己二烯丁炔（3）丙烷2–丁炔丙炔1.3–丁二烯2–2–甲基–2–丁烯（1）1-庚炔褪色褪色（一）白↓()1.3-己二烯庚烷（2）白↓[Ag(NH3)2]NO3褪色H+1.3-丁二烯褪色+CO2↑（3）丙烷丙烯（一）褪色Br2(CCl4)[Ag(NH3)2]NO3白↓（一）褪色（4）2-甲基丁烷2-甲基丁烯（一）褪色Br2(CCl4)CO↑KMnO2（一）42-甲基-2-丁烯褪色H+1分子溴的選擇性加成產物是什么？（1）CH3CH丁炔（3）丙烷2–丁炔丙炔1.3–丁二烯2–2–甲基–2–丁烯（1）1-庚炔褪色褪色（一）白↓()1.3-己二烯庚烷（2）白↓[Ag(NH3)2]NO3褪色H+1.3-丁二烯褪色+CO2↑（3）丙烷丙烯（一）褪色Br2(CCl4)[Ag(NH3)2]NO3白↓（一）褪色（4）2-甲基丁烷2-甲基丁烯（一）褪色Br2(CCl4)CO↑KMnO2（一）42-甲基-2-丁烯褪色H+1分子溴的選擇性加成產物是什么？（1）CH3CH＝CHCH2CH＝CHCF3（C3）C＝HC2C＝C2Br（1）CHCHCH2CHCHCF3+Br2(1mol)CH3CHCHCH2CHCHCF3(CH3)2C CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2+Br(1mol)Br能使Br2/CCl4褪色，A與冷的KMnO4稀溶液作用生成2.5.23某化合物A（C14B（C76500A（C73lA出有關反應。解：A.CH3CH3CH2CH2CHCHCH3CH3CH2CH2CHCH CH2CH2+Br2(CCl4)BrBrCH3CH3CH3CH2CH2CHCHCH3CH2CH2CHCH CH2OH OHCH2+()KMnO4CH3CH3500℃CHCHCHCHCHCH+ClCHCHCHCCHCH3 2 22 23 2 2Cl2C5H82–甲基丁烷。推測這兩個異構體的結構式，并寫出各步反應式。（1）3CHC≡CHCH3（2）CH2＝C—CH＝CH2CH3CH3CHCBr2CHBr2CH3CH3CHCCH3(1)CHBrCBrCHH2CH3CHCH2CH3CH3CHBrCHCHCCHCHNi2222CHCHBr33(2)CH3CHC CH+[Ag(NH3)2]NO3CH3CH3CH3CH3500℃CHCHCHCHCHCH+ClCHCHCHCCHCH3 2 22 23 2 2Cl2C5H82–甲基丁烷。推測這兩個異構體的結構式，并寫出各步反應式。（1）3CHC≡CHCH3（2）CH2＝C—CH＝CH2CH3CH3CHCBr2CHBr2CH3CH3CHCCH3(1)CHBrCBrCHH2CH3CHCH2CH3CH3CHBrCHCHCCHCHNi2222CHCHBr33(2)CH3CHC CH+[Ag(NH3)2]NO3CH3CH3CHCH32.5.5（C6）B2/l4（C61B2，BH的醇溶液作用得C（C60KMn4ACE的結構式。B．CH3CH2CHCHCH2CH3BrBrD．CH3CH=CH—CH=CHCH3C．CH3CH2C≡CCH2CH3E. CH3CH2COOH1molH23–己烯，此化合物的可能結構式是什么？CH3CH=CH-CH=CHCH33章環烴3.5.1命名下列化合物：H（2）CH3C2H5（3）C2H5H（6）（5）（4）（12甲基5環（2）反-1,4-二乙基環丁烷（4）環丙基環戊烷（6）1,6-二甲基螺[3.4]辛烷己烷（3）1-甲基-3-乙基環戊烷（5）2,6-[2.2.2]辛烷3.5.2解：C6H12所代表的脂環烴的各構造異構體（六元環，五元環，四元環）的構造3.5.3CH3CH2CH3CH3CH(CH3)2H(2)(3)(1)HOHOHCH3CH3解：CH3CH3CH(CH3)2(1)(2)(3)C2H5（12甲基5環（2）反-1,4-二乙基環丁烷（4）環丙基環戊烷（6）1,6-二甲基螺[3.4]辛烷己烷（3）1-甲基-3-乙基環戊烷（5）2,6-[2.2.2]辛烷3.5.2解：C6H12所代表的脂環烴的各構造異構體（六元環，五元環，四元環）的構造3.5.3CH3CH2CH3CH3CH(CH3)2H(2)(3)(1)HOHOHCH3CH3解：CH3CH3CH(CH3)2(1)(2)(3)C2H5CH3CH3OOHH3.5.4解：無變化Br2褪色褪色KMnO4/H+無變化褪色3.5.5 Fe(1) CH3+Cl2(2)+HNO3NO2H3CCH3H+(3)+KMnO4H3CCH3Br2(4)H2CHCCH3(5)+HClCH2解：CH3CH3(1)Cl(2)NO2O2NNO2NO2ClBrHOOCHOOCCOOHCOOH(3)(5)(4)CH3CH2CHClCH3Br注釋（4）題由于反應物分子中有三元環和四元環結構，張力較大，極不，易發生開環反應。3.5.6寫出下列芳香烴的名稱：CH3(1)CH3CH3NO2(2)(3)CH3NO2(5)H3C(4)(6)H3CC2H5CH=CHCH3（13.5.5 Fe(1) CH3+Cl2(2)+HNO3NO2H3CCH3H+(3)+KMnO4H3CCH3Br2(4)H2CHCCH3(5)+HClCH2解：CH3CH3(1)Cl(2)NO2O2NNO2NO2ClBrHOOCHOOCCOOHCOOH(3)(5)(4)CH3CH2CHClCH3Br注釋（4）題由于反應物分子中有三元環和四元環結構，張力較大，極不，易發生開環反應。3.5.6寫出下列芳香烴的名稱：CH3(1)CH3CH3NO2(2)(3)CH3NO2(5)H3C(4)(6)H3CC2H5CH=CHCH3（1（2）對-異丙（3）2，4-二硝（4）對-丙烯（5）2-甲基-6-乙基萘（6）2-甲基菲3.5.7指出下列化合物硝化時導入硝基的位置：OCH3CH3Cl(3)(1)(2)SO3HCH(CH3)2OHCH3NO2(6)(4)(5)ClCl解：CH3ClOCH3Cl(1)(3)(2)SO3HCH3OHCH3CH(CH3)2NO2NO2(6)(4)(5)ClCl3.5.8以苯和氯甲烷為原料苯甲酸解：下列化合物：（2）間甲酸（3）鄰甲酸KMnO4CH3Cl無水AlCl3COOHCH(1)3HNO3①CH3Cl/AlCl3COOHCOOH(2)H2SO4②KMnO4NO2CH3COOHCH3Cl無水AlCl33.5.7指出下列化合物硝化時導入硝基的位置：OCH3CH3Cl(3)(1)(2)SO3HCH(CH3)2OHCH3NO2(6)(4)(5)ClCl解：CH3ClOCH3Cl(1)(3)(2)SO3HCH3OHCH3CH(CH3)2NO2NO2(6)(4)(5)ClCl3.5.8以苯和氯甲烷為原料苯甲酸解：下列化合物：（2）間甲酸（3）鄰甲酸KMnO4CH3Cl無水AlCl3COOHCH(1)3HNO3①CH3Cl/AlCl3COOHCOOH(2)H2SO4②KMnO4NO2CH3COOHCH3Cl無水AlCl3HNO3CH3(3)NOKMnONO2423.5.9根據Hückel規則下列化合物是否具有芳香性-++(1)(2)(3)(4)(6)(8)(5)+(7)=數為4n+21（n=0（2（3（n=1（4（5）無；（6有（n=7）有（n=1（8）無3.5.10用化學區別下列化合物（1）苯與甲苯解：（2）環戊二烯和環戊二烯負離子(1)-++(1)(2)(3)(4)(6)(8)(5)+(7)=數為4n+21（n=0（2（3（n=1（4（5）無；（6有（n=7）有（n=1（8）無3.5.10用化學區別下列化合物（1）苯與甲苯解：（2）環戊二烯和環戊二烯負離子(1)KMnO4CH3紫色褪去褪色(2)Br2/CCl4C9H12KMnO4的酸性溶化后，ABC只生成一種一硝基化合物。試寫出A，B，C的結構和名稱。解：C3H7ABCC2H5對乙丙苯3.5.12試解釋下列化合物的酸性順序: >正戊烷CspHsp軌道中，s1/2，比C原子（sp3）ss成分越大，云越靠近3.5.3（C1014）5種可能的一溴衍生物（C101B3.5.12試解釋下列化合物的酸性順序: >正戊烷CspHsp軌道中，s1/2，比C原子（sp3）ss成分越大，云越靠近3.5.3（C1014）5種可能的一溴衍生物（C101B。An4C8H6O4A的結構式。解：CH3CH3CH3COOHNO2CHCHCHCOOHH3CCH3CH3H3CCH3HC3(A)(A)3.5.14寫出下列化合物的苯環硝化活性順序：（a）1,3,5-（b）苯，溴苯，，甲苯；（a）>對二甲苯>甲苯苯>1,3,5（b）>苯>溴苯>4章對映異構4.5.1用*號標出下列化合物中的手性碳原子。CH2OHCH3Cl2CHCONHHHOH(2)HHNHCH3(1)OH氯霉素HOHONH2(4)(3)HO膽固醇解：CH3*(2)H*HOH(1)H*H*OH****HOHOCH2CHCOOHNH2*(4)**(3)HO**R/S標記下列化合物的絕對構型。OHCH=CH2HH3CCH2BrCCH2OHCC(1)C(4)(2)HHC(3)HH3CH3CH3OHCHCH2CH3HHOHCl(5) HBr(6)HBrOH(8)3HCH3(8)2S,3R解（1）R (2)S(3)S (4)R (5)R (6)S (7)SC5H12O醇的所有構造異構體，并指出那些對映異構體。解C512O72（）OH對映異構體。(3)OH(1)(2)OHOHOHOHHO(4)(5)(6)(7)4.5.4請下列各對化合物中哪個是手性的。NO2HHNO2COOHCOOHCCH=CHCH3C CH=CH2(2)BrBr(1)NHCH3BrBrCOOHCH3CH3H2NHHCH3*(2)H*HOH(1)H*H*OH****HOHOCH2CHCOOHNH2*(4)**(3)HO**R/S標記下列化合物的絕對構型。OHCH=CH2HH3CCH2BrCCH2OHCC(1)C(4)(2)HHC(3)HH3CH3CH3OHCHCH2CH3HHOHCl(5) HBr(6)HBrOH(8)3HCH3(8)2S,3R解（1）R (2)S(3)S (4)R (5)R (6)S (7)SC5H12O醇的所有構造異構體，并指出那些對映異構體。解C512O72（）OH對映異構體。(3)OH(1)(2)OHOHOHOHHO(4)(5)(6)(7)4.5.4請下列各對化合物中哪個是手性的。NO2HHNO2COOHCOOHCCH=CHCH3C CH=CH2(2)BrBr(1)NHCH3BrBrCOOHCH3CH3H2NHHNH2(4)(3)ClHNH2HNH2ClHCH3CH3HNO2COOH解：(2)(1)CCH=CHBr2NBrCH3COOHCH3H2NH(3)(4)ClHNH2CH3H4.5.5L-谷氨酸單鈉鹽（味精的主要成分）的結構如下所示，其絕對構型是RS型？將其轉化為Fischer投影式。CO-2C+HNH3CH2CH2CO2Na-CO2+（S構型）解HNH3CH2CH2CO2Na4.5.6Fischer投影式。（1（R）1苯基2氯丁烷（3S）3苯基1解：（22R，S）3氯2戊醇（CH3H2NH(3)(4)ClHNH2CH3H4.5.5L-谷氨酸單鈉鹽（味精的主要成分）的結構如下所示，其絕對構型是RS型？將其轉化為Fischer投影式。CO-2C+HNH3CH2CH2CO2Na-CO2+（S構型）解HNH3CH2CH2CO2Na4.5.6Fischer投影式。（1（R）1苯基2氯丁烷（3S）3苯基1解：（22R，S）3氯2戊醇（4（R）3羥基2氨基丙酸CH3CH=CH2COOHCH2C6H5HOH(3)C6H5H(4)HNH2(2)(1)HClClHCH3CH2OHCHCH2 3C2H5含有一個五元環。ABr2加成后可得到一對非對映體二溴化合ABr2加成產物的可能結構式。解：A的結構為：HH3CHH3C或 加成產物的可能結構為：CH3BrCHBrBr3Br或CHH3CBrBrBrBr34.5.8下列敘述哪些是正確的？哪些是錯誤的？（1）（2）（3）（4）所有手性分子都非對映體。構象異構體都沒有旋光性。碳的構型一定發生了變化。內消旋體和外消旋體都是非手性分子，因為它們都沒有旋光性。（1（）（4.5.8下列敘述哪些是正確的？哪些是錯誤的？（1）（2）（3）（4）所有手性分子都非對映體。構象異構體都沒有旋光性。碳的構型一定發生了變化。內消旋體和外消旋體都是非手性分子，因為它們都沒有旋光性。（1（）（（）（（）（（（5（（（）4.5.9C5B（AB2CCl4A與酸性高錳酸鉀作用放出B（C472B；A與氫反應生成無旋光性的C（51B、BCBr2/CCl4反應說明含有雙鍵；與酸性高錳酸鉀作用放出說明是端基烯；ACA、BC的結構式為：BrB:A:BrC2H5CHCH=CH2Br5章鹵代烴SN1SN2機理的特點。解：（SN1）機理（SN2）機理步驟產物RX的活性兩步進行碳正離子3°>2°>1°>CH3X一步完成無中間體CH3X>1°>2°>3°5.5.2列舉叔碳正離子、烯丙基碳正離子的。解：叔電荷。誘導效應和9個C—H鍵的σ-p超共軛效應分散正p-π共軛，離域分散正電荷。5.5.3比較鹵代烷親核取代反應和β-消除反應，二者有何？又有什么不同？解：：鹵代烷親核取代反應和β-消除反應都是由碳鹵極性鍵引起的，二者平行，相互競爭；又分子和雙分子過程。不同：親核取代反應（SN）是親核試劑進攻中心碳原子，而β-消除反應是堿進攻鹵原子的β-氫原子。5.5.4命名下列化合物CH3CH3CH2CBrCH3CH3CH3CHCHCH3Br（1）（2）(CH3)2CCH(CH3)CH2BrCH25.5.2列舉叔碳正離子、烯丙基碳正離子的。解：叔電荷。誘導效應和9個C—H鍵的σ-p超共軛效應分散正p-π共軛，離域分散正電荷。5.5.3比較鹵代烷親核取代反應和β-消除反應，二者有何？又有什么不同？解：：鹵代烷親核取代反應和β-消除反應都是由碳鹵極性鍵引起的，二者平行，相互競爭；又分子和雙分子過程。不同：親核取代反應（SN）是親核試劑進攻中心碳原子，而β-消除反應是堿進攻鹵原子的β-氫原子。5.5.4命名下列化合物CH3CH3CH2CBrCH3CH3CH3CHCHCH3Br（1）（2）(CH3)2CCH(CH3)CH2BrCH2CH3CHCH3Br（3）（4）ClCHCH2CH2ClCH3（5）（6）CH2ClHHCH3Cl（7）（8）解：（1）2-甲基-3-溴丁烷（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷（5）5-氯-1,3-環己二烯（2）2-甲基-2-溴丁烷（4）4-溴-2-戊烯（6）3-苯基-1-氯丁烷（8）間甲基芐基氯（71R,3）1叔5.5.5寫出下列化合物的結構（1）4-bromo-2-pentene（3）對溴芐基溴-3-氯環己烷（2）1-甲基-2,4-二氯環己烷（4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷（6）間氯甲苯（8（）4氯3溴1丁烯Cl（5）3-chloro-1-cychexene（7）反-4-甲基-5-碘-2-戊烯CH3CH=CHCHCH3BrClCH3（1）（2）CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3BrCHClI（3）（4）3CH3ClCl（5）（6）CH3CHCH2IHHCCCH2CHHH3CBr（7）（8）5.5.6完成下列反應式（寫出主要產物）CH3NaOH/H2OCHCHCHCHCH3 23BrCH3（1）NaOH-C2H5OHBr（2）KMnO4/H+CH3KOH-C2H5OHBr（3）乙醇CHBrCH2CH3+AgNO3Br（4）(CH)CHCHCHBr+CHCOONa（5）322 23Mg(1)CO2HBrPhCH=CH2(2)HCH3ClCl（5）（6）CH3CHCH2IHHCCCH2CHHH3CBr（7）（8）5.5.6完成下列反應式（寫出主要產物）CH3NaOH/H2OCHCHCHCHCH3 23BrCH3（1）NaOH-C2H5OHBr（2）KMnO4/H+CH3KOH-C2H5OHBr（3）乙醇CHBrCH2CH3+AgNO3Br（4）(CH)CHCHCHBr+CHCOONa（5）322 23Mg(1)CO2HBrPhCH=CH2(2)HO+無水乙醚（6）3CH3OHCH3OH+解：（1）CH3（2）CH3OCH3CCH2CH2CH2CH2COOH（3）BrCHCH2CH3+AgBrONO2（4）（5）MgBrPhCHCOOHCH3PhCHCH3Br（6）5.5.7用簡單的化學鑒別下列各組化合物（1）1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯β-氯乙苯（1）1-溴-1-戊烯3-溴-1-戊烯4-溴-1-戊烯試劑、反應條件醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應不反應AgBr黃色沉淀不反應AgBr黃色沉淀（2）試劑、反應條件對氯甲苯芐基氯β-氯乙苯醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應不反應AgBr黃色沉淀不反應AgBr黃色沉淀5.5.85.5.7用簡單的化學鑒別下列各組化合物（1）1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯β-氯乙苯（1）1-溴-1-戊烯3-溴-1-戊烯4-溴-1-戊烯試劑、反應條件醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應不反應AgBr黃色沉淀不反應AgBr黃色沉淀（2）試劑、反應條件對氯甲苯芐基氯β-氯乙苯醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應不反應AgBr黃色沉淀不反應AgBr黃色沉淀5.5.81-溴丁烷與下列試劑反應的主要產物。（1）NaOH水溶液（4）NaCN醇溶液（2）KOH醇溶液，加熱醇溶液，加熱（3）Mg，無水乙醚（6）NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OH（1）CH3CH2CH2CH2MgBr（3）CH3CH2CH2CH2ONO2+AgBr（5）5.9SN2反應的活性順序（1）BrBr（2）,CH3CH2Cl,CH3CH2Br,CH3CH2I（3）BrCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CHCH3BrCH3CHCH2CH2CH3Br（1）>>（2）>CH2Br>CH3CH2I>CH3CH2Br>CH3CH2Cl（3）SN1反應的活性順序Cl（1）CH3CH2CHCH2CH2Cl,CH3CH3CH2CCH2CH3,CH3CH3CH2CHCHCH3ClCH3CH2CH2Br,,CH2CH3CHBrCH3（2）BrCH2=CHCH2Cl, （3）ClCH3（1）>CH3CH3CH2CHCHCH3ClCH3>（2SN1反應的活性順序Cl（1）CH3CH2CHCH2CH2Cl,CH3CH3CH2CCH2CH3,CH3CH3CH2CHCHCH3ClCH3CH2CH2Br,,CH2CH3CHBrCH3（2）BrCH2=CHCH2Cl, （3）ClCH3（1）>CH3CH3CH2CHCHCH3ClCH3>（2）CHBrCH3CH2CH2Br>CH2CH3>BrCH2=CHCH2Cl>CH3CH2CH2Cl>ClCH=CHCH3（3）HBr的相對反應速率。BrCH3CH2CHCH3CH3BrCH3CH2CH2Br（1）BrBrBr（2）BrCH3CH2CHCH3CH3Br>>CH3CH2CH2Br解：（1）Br>Br>Br（2）5.5.12寫出下列鹵代烷進行β-消除反應的可能產物，并指出主要產物。（1）2-甲基-3-溴戊烷（2）2,3-二甲基-3-溴戊烷（3）2-甲基-4-苯基-3-溴戊烷CH3（1）23主要產物CH3+CH3CHCH=CHCH3CH3CH3C=CCH2CH3CH3主要產物CH3CH3CHC=CHCH3CH3+（2）C6H5CH3C6H5CH3（3）+主要產物5.5.13指出下列反應是否正確，并簡述理由。KOH-乙醇CH2CHCH2CH3BrCH2CH=CHCH3（1）無水乙醚HOCH2CH2CHCH3CH3C=CCH2CH3CH3主要產物CH3CH3CHC=CHCH3CH3+（2）C6H5CH3C6H5CH3（3）+主要產物5.5.13指出下列反應是否正確，并簡述理由。KOH-乙醇CH2CHCH2CH3BrCH2CH=CHCH3（1）無水乙醚HOCH2CH2CH2Br+MgHOCH2CH2CH2MgBr（2）解（1不確鹵代烴發生消除反應有多種取向時應以生成 的烯烴為主要產物題中給出的產物兩個碳碳雙鍵CH=CHCH2CH3物應為。H會發生分解。5.5.14解釋下列反應現象在含水的乙醇中進行堿性度減慢；時，若增加水的比例，使反應速（2）(CH3)3CCl在含水的乙醇中進行堿性時，若增加水的比例，使反應速度加快。（1）CC2C2C2l在堿性的乙醇水溶液中進行SN2機理，反應速率與鹵代的濃度都有所降低，使反應速度減慢。在堿性的乙醇水溶液中進行 理反應速率與親核試劑OH-C—Cl鍵的斷裂，正離子，從而使反應速度加快。中間體碳5.5.15分子式為C5H10的化合物A，不與溴水反應，在光照下被溴單取代得到產物B（C5BBHC（C58，CKMn4A，B、C的可能結構式及各步反應式。Br解：A：B：C：BrhvBrKOH-乙醇KMnO4/H+HOOCCH2CH2CH2COOH6章醇、酚6.5.1分別用中英文命名下列化合物：CH3CHCH2CHCHCH3CH3CHCCH2OHCH2CH3OHCCH3CH3（1）（2）OHCH3CH3OHCCH2CH3（3）（4）（14,5二甲基2己醇4,5-dimethyl-2-hexanol（3）1,2-二苯基-2-丙醇1,2-diphenyl-2-propanol6.5.2寫出下列化合物的結構：（1）(BrhvBrKOH-乙醇KMnO4/H+HOOCCH2CH2CH2COOH6章醇、酚6.5.1分別用中英文命名下列化合物：CH3CHCH2CHCHCH3CH3CHCCH2OHCH2CH3OHCCH3CH3（1）（2）OHCH3CH3OHCCH2CH3（3）（4）（14,5二甲基2己醇4,5-dimethyl-2-hexanol（3）1,2-二苯基-2-丙醇1,2-diphenyl-2-propanol6.5.2寫出下列化合物的結構：（1）(S)-3-甲基-2-乙基-1-丁醇（3）反-1,3-環己二醇（5）ethanediol解：CH2OH（2）3-乙基-3-丁烯-2-醇3-ethyl-3-butene-2-ol（4）2-苯基-2-丙醇2-phenyl-2-propanol（（E）2丁烯1醇（4）二環[2.2.1]-2-庚醇（6）cyclohexanolOHHHCH3CCH2OHCHC2H5H（2）（3）HOHOHOH（4）(5) (6)6.5.3完成下列反應： H OHOH（1）H（2）CH3(C5H5N)2CrO3（3）(CH3)2CHCH2OHOHKMnO4/H（4）CH3(CH3)2CHCHCH2OHPBr3CH3（5）OHCH3HCl（6）ZnCl2 H OH（1）(CH)CC(CH)3232OHH（2）CH3CH3(C5H5N)2CrO3（3）(CH)CHCHO(CH)CHCHOH32322OHOKMnO4/H（4）CHOHKMnO4/H（4）CH3(CH3)2CHCHCH2OHPBr3CH3（5）OHCH3HCl（6）ZnCl2 H OH（1）(CH)CC(CH)3232OHH（2）CH3CH3(C5H5N)2CrO3（3）(CH)CHCHO(CH)CHCHOH32322OHOKMnO4/H（4）CH3CH3CH3(CH3)2CHCHCH2OHPBr3CH3（5）OH（6）CH3CH2CH2CH2CCH3CH3ClCH3HClZnCl26.5.4寫出下反應的主產物并推測反應機理。CH3HCH3CHCCH3OH+HBr解：HCH3CCHCH3BrCH3CH3CCCH3+HBrCH3CH3OH（主產物）機理：HHCH3HH+HOCH3 2 CH3CCCH3CCCH3CH3CCH3CCH3CH3OHCH3OH2CH3CH3H甲基遷移BrCH CCCHCHCCHCH3333+重排BrCH3CH36.5.5用簡單的化學鑒別下列各組化合物：（1）3-甲基-2-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇；（2）1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、叔丁醇。（1）Lucas（2）Cu(OH)2KMnO4-2-丁醇數分鐘反應丙二醇沉淀褪色-2-丁醇立即反應丙二醇二甲基-1-丁醇短時間不反應沉淀不褪色6.5.6將下列化合物的沸點由高到低排列，并解釋：1,2-環己二醇、環己六醇解：>1,2-環己二醇HHCH3HH+HOCH3 2 CH3CCCH3CCCH3CH3CCH3CCH3CH3OHCH3OH2CH3CH3H甲基遷移BrCH CCCHCHCCHCH3333+重排BrCH3CH36.5.5用簡單的化學鑒別下列各組化合物：（1）3-甲基-2-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇；（2）1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、叔丁醇。（1）Lucas（2）Cu(OH)2KMnO4-2-丁醇數分鐘反應丙二醇沉淀褪色-2-丁醇立即反應丙二醇二甲基-1-丁醇短時間不反應沉淀不褪色6.5.6將下列化合物的沸點由高到低排列，并解釋：1,2-環己二醇、環己六醇解：>1,2-環己二醇>>環己烷：醇羥基形成氫鍵的能力越大，沸點越高。6.5.7將乙醇、丁醇及癸醇分別與水混合，會出現何種現象？解釋。解：醇的水溶性與羥基和烴基的相對大小有關，乙醇與水完全 度下降，溶液出現渾濁；癸醇溶解度較小，溶液出現分層。6.5.8完成下面反應：CH3C6H5CHCC6H5CH3CC6H5OHHIO4+()OH中性，室溫）;C6H5CHO+C6H5COCH3;6.5.9命名或寫出結構式：:OHOHCH3OHOHOHCH2CHCH2（1）（2）（3）(4)CH3OHOH（5）兒茶酚（）4甲基1,3（2）2-烯丙基苯酚（3）3-甲基-5-甲氧基苯酚苯三酚（連苯三酚）OHOH（5）（6）OHOHOHNO2Cl(7)（8）NO26.6.10按酸性大小排列下列各組化合物：（1）丁醇、2-氟丁醇、2-氯丁醇、3-氯丁醇（2）酚、、碳酸（1223>（2）碳酸>對-6.5.11用簡單的化學酚>>>芐醇鑒別下列化合物:ClOH解：ClOHFeCl苯三酚（連苯三酚）OHOH（5）（6）OHOHOHNO2Cl(7)（8）NO26.6.10按酸性大小排列下列各組化合物：（1）丁醇、2-氟丁醇、2-氯丁醇、3-氯丁醇（2）酚、、碳酸（1223>（2）碳酸>對-6.5.11用簡單的化學酚>>>芐醇鑒別下列化合物:ClOH解：ClOHFeCl3（-）（-）(紫色)（-）AgNO3(醇)AgCl↓（-）（-）Na（-）H2↑6.5.12寫出間甲苯酚與下列試劑的反應式：（2）NaOH水溶液（3）Br2/H2O解：HOCH3+HOCH3 稀HNO3NO2O2NCH3NaOHOCH3BrHOCH3BrBrNaOH水溶液Br2/H2O6.5.13將下列碳正離子按性大小順序排列：（1）(CH3)2CH （4）>3）>（2（1）>（5）（4）(C6H5)3C（5）CH36.5.14將下列醇按與金屬鈉的反應的快慢順序排列：（1）6.5.13將下列碳正離子按性大小順序排列：（1）(CH3)2CH （4）>3）>（2（1）>（5）（4）(C6H5)3C（5）CH36.5.14將下列醇按與金屬鈉的反應的快慢順序排列：（1）CH3CH2CHCH3OHOH（3）CH3CH2OH（2）（4）(CH3)2CHOH（5）(CH3)3COH（3）>4）>（1（2）>（5）6.5.15完成下面的轉化：O的化合物不溶于NaOH水溶液，A、B的結構式。解：CH3OAHOCHCHCH2OHCHCHCH2OHB7章醚和環氧化合物7.5.1命名下列化合物：CH3OH(1)CH3CH2OCH2CH(CH3)2(2)CH3CH2CHCH2CHCH2OCH2CH3(3)(4)OCH3OCH2CH2CH3OO(5)(6)ClCH2OCH2CH2CH3（1）醚 （2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇（3）丙基環戊基醚（4）4-甲基氧化環戊烯（5）丙基氯甲基醚（6）1,3-二氧六環7.5.2寫出下列化合物的結構式：（1）二芐醚（5）2-（2）乙基叔醚（3）二烯丙基醚（4）-2-甲氧基環戊醇（6）3-甲基-3,4-環氧-1-丁烯（7）4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（8）解：（1）氧化苯乙烯CH3CH2OC(CH3)3（2）OH（3）CH2（1）醚 （2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇（3）丙基環戊基醚（4）4-甲基氧化環戊烯（5）丙基氯甲基醚（6）1,3-二氧六環7.5.2寫出下列化合物的結構式：（1）二芐醚（5）2-（2）乙基叔醚（3）二烯丙基醚（4）-2-甲氧基環戊醇（6）3-甲基-3,4-環氧-1-丁烯（7）4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（8）解：（1）氧化苯乙烯CH3CH2OC(CH3)3（2）OH（3）CH2=CHCH2OCH2CH=CH2(4)OCH3CH3CH2=CHC OOCH2 CHCH3O(5)(6)NO2CH2CH=CH2HOCH3O(7)(8)OO162OO4531,4-環氧環己烷（1,4-Epoxycyclohexane）解：1,5-環氧環辛烷7.5.4完成下列反應式：△(1)CH3OCH2CH2CH3+HIO△(2)+HBr△(3)CH2OCH3 +HIO(4)+CH3MgBrCHCH2(5)O+2HBr解：（1）CHBrCH2OHCH3I+CH3CH2CH2OH（2）CH2I+CH3OHOMgBrCHCH2CH3（3）（4）（5）7.5.5解釋下列實驗事實：_14O1414(1)CH2 OCH3O+ CH2OCHCH2ClCH2而不是HClCHCH2(2)CHClCH2OH(71%)CHCl3OHI（3）OINO2NO2OH+ △解：（1）這個反應的反應描述如下：__CH2+Cl14CH3OCH21414CH3O+ CH2CHCH2ClOCH_OCH2ClCH3OCH2CHO性高于氯代烴，所以核試劑甲氧基負離子通過14C化合物。_ClH+CH(5)O+2HBr解：（1）CHBrCH2OHCH3I+CH3CH2CH2OH（2）CH2I+CH3OHOMgBrCHCH2CH3（3）（4）（5）7.5.5解釋下列實驗事實：_14O1414(1)CH2 OCH3O+ CH2OCHCH2ClCH2而不是HClCHCH2(2)CHClCH2OH(71%)CHCl3OHI（3）OINO2NO2OH+ △解：（1）這個反應的反應描述如下：__CH2+Cl14CH3OCH21414CH3O+ CH2CHCH2ClOCH_OCH2ClCH3OCH2CHO性高于氯代烴，所以核試劑甲氧基負離子通過14C化合物。_ClH+CHCHCHCH（2）22CHClCH2OH(71%)+CHCl3OOH的芐基正碳離子，生成較高產率的產物。HIINO2ONO2+OH（3）-NO2）時，硝基所在苯環的醚鍵就較容易發生斷裂反應生成相應的碘代烴。基7.5.6用化學鑒別下列各組化合物：-甲基苯酚解：（1）利用乙醚能溶解在濃硫酸這一特性，可將丁烷與乙醚鑒別出來。丁烷出現分層現象濃硫酸乙醚沒有分層現象（2）異丙醚是飽和醚而甲基烯丙基醚是不飽和醚。因此可用中性KMnO4或飽和溴水來鑒別。中性KMnO4異丙醚紫紅色沒有消失甲基烯丙基醚紫紅色消失（3）這三種化合物分別屬于醇、醚和酚，因此可利用它們性質上的差異加以鑒別。苯甲醇（－）有氣體放出NaFeCl3苯甲醚（－）（－）對-甲基苯酚藍紫色溶液生成7.5.7完成下列化合物的轉化CH2CH2OH（1）,HOHHOH（2）（的增長碳鏈反應將兩個反應物第一步：起來。格氏試劑ClMgCl四氫呋喃FeCl3＋Cl2＋Mg第二步：環氧乙烷CH2 CH2O過氧苯甲酸-甲基苯酚解：（1）利用乙醚能溶解在濃硫酸這一特性，可將丁烷與乙醚鑒別出來。丁烷出現分層現象濃硫酸乙醚沒有分層現象（2）異丙醚是飽和醚而甲基烯丙基醚是不飽和醚。因此可用中性KMnO4或飽和溴水來鑒別。中性KMnO4異丙醚紫紅色沒有消失甲基烯丙基醚紫紅色消失（3）這三種化合物分別屬于醇、醚和酚，因此可利用它們性質上的差異加以鑒別。苯甲醇（－）有氣體放出NaFeCl3苯甲醚（－）（－）對-甲基苯酚藍紫色溶液生成7.5.7完成下列化合物的轉化CH2CH2OH（1）,HOHHOH（2）（的增長碳鏈反應將兩個反應物第一步：起來。格氏試劑ClMgCl四氫呋喃FeCl3＋Cl2＋Mg第二步：環氧乙烷CH2 CH2O過氧苯甲酸CH=CH2 2第三步：目標產物MgClCH2CH2OMgClCH2 CH2O＋H+/H2O目標分子與反應物具有相同的碳原子個數，因此只需通過官能團的轉換即可。由烯烴變成醇我們兩種標產物不一致；另一種是通過環氧化合物的可得到反式產物（與目標產物一致——符合要求（不考慮光學異構：HOHOH過氧苯甲酸H+/H2OOHC(CH3)3C(CH3)37.5.8化合物A(C9H12O與氫氧化鈉、高錳酸鉀均不反應，遇碘化氫生成B(C6H6O和A、B、C的結構式和相應的反應方程式。解:OOA.或B.OHICH2CH2CH3或CH3CHICH3C.OHIOH+ICH2CH2CH3CH3目標分子與反應物具有相同的碳原子個數，因此只需通過官能團的轉換即可。由烯烴變成醇我們兩種標產物不一致；另一種是通過環氧化合物的可得到反式產物（與目標產物一致——符合要求（不考慮光學異構：HOHOH過氧苯甲酸H+/H2OOHC(CH3)3C(CH3)37.5.8化合物A(C9H12O與氫氧化鈉、高錳酸鉀均不反應，遇碘化氫生成B(C6H6O和A、B、C的結構式和相應的反應方程式。解:OOA.或B.OHICH2CH2CH3或CH3CHICH3C.OHIOH+ICH2CH2CH3CH3CHICH3OBrOHBrAgNO3Br2/H2OBrOHICHCHCH或CHCHICHONO22 2 333△解： Br2NaOH/H2OCH2CHCHCH2CHBrCHCH2BrCH2CHOHCHCH2OH[H]CH2CH2CH2CH2OOHOH8章醛、酮、醌8.5.1命名下列各化合物CH3(1)OCH3CCHCH3(2)CH2(CH)CHCHCHO32OOC(3)(4)CH2 CH3OHOCHCH2OC CH2(5)(6)CH2CHOOOCOC(7)(8)CH3CHCHCH3CH3OOCH3HCHOHCH3H(9)(10)HCH3(1)2,3-二甲基丁醛(3)1,4-戊二烯-3-酮(5)4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(7)3-己烯-2,5-二酮(9)反-2-甲基環己基甲醛8.5.2寫出下列各化合物的結構式3-甲基-1-苯基-2-丁酮(4)5-甲基-2-異丙基環己酮1,3-二苯基(8)2-甲基-1,4-萘醌(10)順-2,5-二甲基環己酮(6)(1)(3)(2)對羥基苯乙酮芐基苯基甲酮鄰甲氧基苯甲醛(4)4-甲基-3-8章醛、酮、醌8.5.1命名下列各化合物CH3(1)OCH3CCHCH3(2)CH2(CH)CHCHCHO32OOC(3)(4)CH2 CH3OHOCHCH2OC CH2(5)(6)CH2CHOOOCOC(7)(8)CH3CHCHCH3CH3OOCH3HCHOHCH3H(9)(10)HCH3(1)2,3-二甲基丁醛(3)1,4-戊二烯-3-酮(5)4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(7)3-己烯-2,5-二酮(9)反-2-甲基環己基甲醛8.5.2寫出下列各化合物的結構式3-甲基-1-苯基-2-丁酮(4)5-甲基-2-異丙基環己酮1,3-二苯基(8)2-甲基-1,4-萘醌(10)順-2,5-二甲基環己酮(6)(1)(3)(2)對羥基苯乙酮芐基苯基甲酮鄰甲氧基苯甲醛(4)4-甲基-3-戊烯-2-酮(6)檸檬醛（(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛）(8)benzaldehyde(10)2,2-dimethylcyclohexanecarbaldehydeCHO(5)3-甲基環已酮(7)3-methyl-3-butenal(9)4-chloro-2-pentanoneO解：(1)OCH3(2)HOCCH3OCOC(3)(4)CH2(CH)C CHCH323OCH3CHOCC(5)(6)(CH3)2CCHCH2CH2HCH3CH3CCHO(7)(8)CH2CH2CHOCHOCH3CH3ClCHOC(9)(10)CH3CH2CH3C5H10O的所有醛酮的結構式和名稱CH3CH3CH2CHCHOCH3CH3CHCH2CHO3-甲基丁醛O2-戊醛2,2-二甲基丙醛甲基丁醛OCCH3CH2CH2CH3CH3CCH(CH3)22-戊酮O甲基異丙基甲酮或3-甲基-2-丁酮CH3CH2CCH2CH3二乙酮或3-戊酮8.5.4試用下列各試劑分別與苯乙醛和苯乙酮進行反應，寫出產物的結構和類別(1)a.硼氫化鈉b.H3O+(2)a.(5)溴化甲基鎂b.H3O+化鈉+硫酸OH(3)/H+(4)(6)CH3CCHO(7)(8)CH2CH2CHOCHOCH3CH3ClCHOC(9)(10)CH3CH2CH3C5H10O的所有醛酮的結構式和名稱CH3CH3CH2CHCHOCH3CH3CHCH2CHO3-甲基丁醛O2-戊醛2,2-二甲基丙醛甲基丁醛OCCH3CH2CH2CH3CH3CCH(CH3)22-戊酮O甲基異丙基甲酮或3-甲基-2-丁酮CH3CH2CCH2CH3二乙酮或3-戊酮8.5.4試用下列各試劑分別與苯乙醛和苯乙酮進行反應，寫出產物的結構和類別(1)a.硼氫化鈉b.H3O+(2)a.(5)溴化甲基鎂b.H3O+化鈉+硫酸OH(3)/H+(4)(6)Tollens試劑苯肼CH2CH2OHCHCH3(解：(1)(伯醇)；)OHOHCH2CHCH3C(CH3)2(叔醇)(2)()；CH3C(OCH3)2CH2CH(OCH3)2(3)(縮醛)；(縮醛或縮酮)CH3CNCH2CHNNHNH(4)(苯腙)；(苯腙)OHCH2CHCN(5)(α-醇)；CH2COOH(6)(羧酸)； 苯乙酮不反應8.5.5完成下列反應，寫出主要產物O+HCN(1)O+HOCH2CH2OH(2)CHOO1.KMnO,HO42(3)2.H+O稀OH-NaBH4O(4)ΔCOCH3+NaOH+I2(5)Pt+H2(6)O1,4-加成+HCN(7)O濃NaOH(8)CH3OCHO+HCHOOOOH解：(1)(2)CNHOCOOH+HCHO(3)HOOHO(4) ；COONa+CHI3 (5)(6)CH2COOH(6)(羧酸)； 苯乙酮不反應8.5.5完成下列反應，寫出主要產物O+HCN(1)O+HOCH2CH2OH(2)CHOO1.KMnO,HO42(3)2.H+O稀OH-NaBH4O(4)ΔCOCH3+NaOH+I2(5)Pt+H2(6)O1,4-加成+HCN(7)O濃NaOH(8)CH3OCHO+HCHOOOOH解：(1)(2)CNHOCOOH+HCHO(3)HOOHO(4) ；COONa+CHI3 (5)(6)(7)OOHCN(8)CH3OCH2OH+HCOONa8.5.6下列化合物中，哪些既可與HCN加成，又能起碘仿反應？CH3CH2CH2OHOHCH(1)(2)(3)(4)OC CH3CH3CHOO(5)(6)(7)(8)CH3解：與HCN加成的是醛、脂肪族甲基酮和8個碳以下的環酮；發生碘仿反應的是有三個α-H的羰基化合物或含三個β-H(3),(8)既可與HCN8.5.7將下列羰基化合物按發生親核加成反應的難易順序排列。CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO小，越容易反應。所以，它們的活性順序是：CF3CHO＞CCl3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH38.5.8已知鎮咳藥苯哌丙醇(diphepanol)的結構如下，其反應的最后一步涉及使用Grignard試劑，試寫出完成此步反應所需的可能反應物的結構式。CH3(C6H5)2C CH 8.5.6下列化合物中，哪些既可與HCN加成，又能起碘仿反應？CH3CH2CH2OHOHCH(1)(2)(3)(4)OC CH3CH3CHOO(5)(6)(7)(8)CH3解：與HCN加成的是醛、脂肪族甲基酮和8個碳以下的環酮；發生碘仿反應的是有三個α-H的羰基化合物或含三個β-H(3),(8)既可與HCN8.5.7將下列羰基化合物按發生親核加成反應的難易順序排列。CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO小，越容易反應。所以，它們的活性順序是：CF3CHO＞CCl3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH38.5.8已知鎮咳藥苯哌丙醇(diphepanol)的結構如下，其反應的最后一步涉及使用Grignard試劑，試寫出完成此步反應所需的可能反應物的結構式。CH3(C6H5)2C CH OH兩種：CH3CHOCCH3CHOC(1)；(2)+XMg+XMgNN8.5.9醇尚可用醛或酮加以還原制得。OHCH2 CH2 CH CH2 (CH3)3C CH2 OH(1)(2)(3)OH試劑反應，有兩種可能的途徑：O(CH3)2CH CH2 CH2 CH+XMgCH2 CH3解：(1)OCH2MgX+HC CH2 CH3或(CH3)2CHCH2OCH2 CCH2還可由(CH3)2CH還原制得；CH3CH2(2)Gignard(H33CMgX+HHO(H3)3CO還原制得(3)Grignard試劑反應，有三種可能的途徑：MgX++MgX或OOMgX+或OCC3H6OAB2,4-二8.5.10肼作用生成A、BC的結構式。OCA和B能與2,4二A和BCH3CH2HO。C可能是不飽和醇、環醇或環氧化合物，即CH2CHCH2OH、或CH3 CCH3OH或O。C10H12O，可與溴的氫氧化鈉溶液作用，再經酸化得產物8.5.11化合物A的分子式為MgX++MgX或OOMgX+或OCC3H6OAB2,4-二8.5.10肼作用生成A、BC的結構式。OCA和B能與2,4二A和BCH3CH2HO。C可能是不飽和醇、環醇或環氧化合物，即CH2CHCH2OH、或CH3 CCH3OH或O。C10H12O，可與溴的氫氧化鈉溶液作用，再經酸化得產物8.5.11化合物A的分子式為A、B、CD的可能結構式。C和D經強烈氧化都得到鄰苯二甲酸，說明苯環的兩個鄰位碳上都有側鏈，且與苯環相連CHOCOCCH3CHCH33CH2 CH2 CH3，CH2CH3，CH2OH，C為A為B為OCCH3CH2CHCHD為。8.5.12A、B、CD，其碳鏈不含支鏈。它們均不與溴的四A、BC2,4-二肼生成黃色沉淀；ABHCN式。解：不與溴的四氯化碳溶液作用，說明它們的結構中不含碳碳不飽和鍵；A、B和C都可與2,4-二A、B、C是醛或酮(D不是)；ABHCN作用，)。結合其他條件，可推知：OOB為C為，OHD為。肼A與(Zn-Hg)/HClC(C9H12O)。KMnO4處理，得到對甲氧基苯甲酸。試寫出A、B、C和D的結構式。OHD為。肼A與(Zn-Hg)/HClC(C9H12O)。KMnO4處理，得到對甲氧基苯甲酸。試寫出A、B、C和D的結構式。說明A含有酚羥基和酮羰基；A可與碘的氫氧化鈉溶液作用，說明它是甲基酮，含有結構NaOH反應A、B、C均為對位有側鏈的苯酚。綜合各種條件，可推知：OOHOH，B為CH3CHCH2OH，C為CH3CH2CH2OH，8.5.14試用簡便的化學鑒別下列各組化合物：(1)2-丁酮(2)2-戊酮、3-戊酮和環己酮(3)1-苯基-2-甲醛銀鏡紫紅色(－)Schiff試劑H2SO4Tollens試劑丁醛解：(1)銀鏡(－)黃色沉淀(－)(－)(2)(－)結晶NaHSO3溶液銀鏡苯甲醛Tollens試劑(－)(－)苯乙酮(3)結晶(－)NaHSO3溶液1-苯基-2-A、B、C、D：OOHOHABHOCH3O OCH3BrBrDCMgBr第9章羧酸及其衍生物9.5.1命名下列化合物。HHCOOHCCCH3H3CCHCOOH（1）（2）CH3COOHClCH2CH2COOC6H5CH3（3）（4）OMgBr第9章羧酸及其衍生物9.5.1命名下列化合物。HHCOOHCCCH3H3CCHCOOH（1）（2）CH3COOHClCH2CH2COOC6H5CH3（3）（4）OCOOHNCH3（5）（6）COOHCOOH（7）解：1.3.5.7.2-甲基丙酸β-氯丙酸苯酯N-甲基-β-甲基-δ-戊內酰胺1，1-環丙烷二羧酸2.4.6.順-3-苯基-2-丙烯酸甲基戊酰胺反-1，2-環己二羧酸9.5.2寫出下列化合物的結構式。（1）順-2-丁烯酸（3）N-甲基-N-乙基-對溴苯甲酰胺（5）己內酰胺（7）N-乙基-1，2-環己烷二甲酰亞胺（2）α-苯丙酸苯酯（4）鄰乙酰氧基苯甲酸（6）α-甲基丙烯酸甲酯H3CHCOOHHCH3CHCOOCC解：（1）（2）COOH OOCCH3 OCH3BrCNC2H5（3）（4）CH3CCOOCH3ONH（5）ONCH3O（7）9.5.3 完成下列反應H3O+Mg,無水乙醚CO2（1）(CH3)3CClP2O5（2）CH3CH2CH2COOHLiAlH4OHO2(CH3)3CCH2COCH3H+（4）OCCH3H+OCH3CHCHCHCHOH3 22（5）Na2Cr2O7H2SO4（CH3CCOOCH3ONH（5）ONCH3O（7）9.5.3 完成下列反應H3O+Mg,無水乙醚CO2（1）(CH3)3CClP2O5（2）CH3CH2CH2COO