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江西省揮發性有機物排放標準(第1部分:E印刷業)編制說明(報審稿)揮發性有機物排放標準(第1部分:印刷業)》編制組

二O一八年十二月標準制定主管部門:江西省環境保護廳標準編制牽頭單位:江西省環境監測中心站協作單位:贛州市環境監測站、宜春市環境監測站、景德鎮市環境監測主要起草人員:儲險峰、陳誼、鐘鴻雁、康長安、鄒新、徐潔、羅小龍、于雯、劉敏、李文輝、胡巍。目錄TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"1項目背景 1…任務來源 1標準編制過程 2\o"CurrentDocument"2標準制定的必要性 5...印刷業發展帶來的環境問題 5標準制定必要性 6\o"CurrentDocument"3印刷業發展概況 1..4.印刷業行業分類 14我國印刷業發展概況 14江西省印刷行業概況 16\o"CurrentDocument"4印刷行業產排污情況及污染控制技術分析 2..0印刷行業主要生產工藝及產污節點 20印刷行業VOCs末端治理防治技術 25我省印刷企業VOCs排放現狀 28\o"CurrentDocument"5標準制定原則及思路 3..6.標準制定的原則 36技術路線 37\o"CurrentDocument"6標準主要技術內容 3..8.標準的適用范圍 38標準的結構框架 39術語與定義 39污染控制標準值形式 42污染因子的選擇 43排放控制要求的確定及依據 46排氣筒高度的規定 64監測與監控要求 65生產工藝和環境管理要求 66\o"CurrentDocument"7實施本標準的環境效益及經濟技術分析 6..9實施本標準的環境減排效益 69實施本標準的技術分析 691項目背景揮發性有機物(VOCs)是指參與大氣光化學反應的有機化合物。包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機物、含氮有機物、含硫有機物等,是形成臭氧(O3)和細顆粒物(PM2.5)污染的重要前體物。隨著我國工業化、城鎮化的深入推進,能源資源消耗持續增加,當前,以臭氧(O3)和細顆粒物(PM2.5)為特征污染物的大氣復合污染形勢依然嚴峻,工業源排放的揮發性有機物(VOCs)總量逐年增加,對大氣環境影響日益突出。為進一步改善環境空氣質量,打好藍天保衛戰,迫切需要全面加強VOCs污染防治工作。印刷是指使用模擬或數字的圖像載體將呈色劑/色料(如油墨)轉移到承印物上的復制過程。由于印刷使用的印刷油墨一般都含有大量的VOCs,使得印刷行業成為VOCs排放的重點行業。任務來源根據國務院頒布的《大氣污染防治行動計劃》(大氣十條)、江西省人民政府印發的《江西省落實大氣污染防治行動計劃實施細則》及國家環保部制定的《“十三五”揮發性有機物污染防治工作方案》的要求,全面加強揮發性有機物(VOCs)污染防治工作,強化重點地區、重點行業、重點污染物的減排,提高管理的科學性、針對性和有效性,持續改善空氣質量,揮發性有機物的治理和總量控制已成為環境保護的重點工作之一。目前,江西省印刷行業環境保護和污染治理的能力與投入均處于較低水平,因此,通過制定專門的印刷行業VOCs排放標準,有利于推動整個行業的技術升級和進步,促進行業持續健康發展。為了更好的保護環境、改善空氣環境質量、保障人民群眾健康,為打贏江西省藍天保衛戰提供標準支撐,江西省環保廳組織江西省環境監測中心站對江西省《印刷業揮發性有機物排放標準》進行制定和研究。為貫徹落實《大氣污染防治行動計劃》,改善空氣質量,保障民眾健康,加強我省VOCs排放管理,江西省人民政府在印發的《江西省落實大氣污染防治行動計劃實施細則》(贛府發〔 2013〕41號)中明確提出“推進揮發性有機物污染治理。到2017年,對有機化工、醫藥、表面涂裝、塑料制品、印刷等重點行業開展揮發性有機物綜合治理”的行動目標。為順利推進我省VOCs污染防治管控工作,江西省環境保護廳下達了《江西省揮發性有機物排放標準第1部分:印刷業》的編制任務。江西省環境監測中心站承擔了該標準的編制工作。標準編制過程任務下達后,江西省環境監測中心站成立了標準編制組,立即開展標準編制工作。標準編制組對國內外發達國家和地區的印刷業的大氣污染物排放、VOCs控制經驗進行了深入調研,對江西省印刷的典型企業開展了排放及控制現狀調研,編制完成《揮發性有機物排放標準(第1部分印刷業)》(征求意見稿)及其編制說明(征求意見稿)。具體工作如下:(1)成立課題組2017年10月,江西省環境監測中心站接到任務后即成立標準編制課題組,確定標準的編制的工作思路,分解標準編制任務。(2)資料收集整理2017年10月至2018年3月,收集整理印刷行業VOCs的相關資料:①收集國內其他省份及國外的VOCs排放標準制定情況;②收集印刷行業的發展情況和VOCs廢氣污染防治技術等資料;③收集整理印刷行業相關的環境保護法律、法規、政策、標準、規范和指南等。(3)編制《揮發性有機物排放標準(第1部分印刷業)》(草案)2018年3月-5月,根據印刷行業的生產工藝,國內其他省份制定的印刷業VOCs排放標準,擬定《揮發性有機物排放標準 (第1部分印刷業)》(草案),初步確定污染因子,排放限值范圍。(4)項目立項申報2018年5月至6月,編寫項目建議書及立項申報材料,項目于2018年6月15日在江西省質監局立項。(5)項目調研2018年6月至7月,項目編制組選取了南昌、宜春、贛州等地市的24家企業進行實地調研及排放現狀監測,深入了解企業的生產現狀、排污現狀、污染防治等情況,并發放調查問卷表,獲取一手資料。實地調研過程中,對于正在投產的企業進行現場監測,獲取企業排污數據。(6)標準編制說明的編寫2018年7月-8月,在了解印刷行業的不同工藝,清楚印刷行業的產污現狀及污染防治手段的情況下,參考國家及先進省份的 VOCs地方標準,再結合調研結果,編寫印刷業的標準編制說明。(7)專家論證2018年9月,江西省環保廳組織專家、有關部門、行業代表及項目編寫組進行項目專家論證。(8)征求意見根據專家意見修改標準文本及編制說明,形成征求意見稿,廣泛征求省直各相關單位及行業協會意見。2標準制定的必要性印刷業發展帶來的環境問題印刷業VOCs排放的危害印刷行業是人為VOCs的重要來源之一,根據2013年國家環保部組織的調查結果顯示,印刷行業使用溶劑產生的VOCs排放量占總排放量的6%,已成為我國17個重點行業VOCs排放源之一。印刷企業在印刷、烘干、復合和清洗過程中要用到有機溶劑,如乙酸乙酯、乙醇、甲乙酮等,這些有機溶劑排放的 VOCs在污染環境的同時,還參與大氣光化學反應,形成光化學煙霧、臭氧和二次有機氣溶膠等,造成大氣環境污染并危害人體健康。《“十三五”揮發性有機物污染防治工作方案》將印刷行業列入VOCs污染防治重點行業,明確提出要深入推進印刷行業VOCs綜合治理。因此,控制印刷行業VOCs達標排放至關重要。我省印刷業行業發展水平低,環境問題突出1)印刷企業總量偏少,非重點關注行業。2002年,全國共有90788家印刷企業(不含打字復印,下同),平均每省2928家,我省1619家,比全國平均數還少1309家。截至2005年底我省共有印刷企業1533家,比2002年減少了86家。2)技術水平偏低,環境危害較大。我省印刷企業均屬中、低檔生產技術,中、高檔印刷技術明顯不足。從出版物印刷技術來說,印前、印中、印后工藝技術水平不平衡,印前設備在我省利用率不高,制版技術水平比較落后,綠色印刷技術普及率低。油墨中有機溶劑的含量直接關系到印刷過程中VOCs的排放量,隨著印刷工藝及油墨生產工藝的發展,綠色印刷取得了階段性的成果,如大豆油墨、水性油墨等綠色油墨的使用大大的降低了印刷業的VOCs的排放,國家也出臺了相關標準對油墨中溶劑的含量進行了規定,如《環境標志產品技術要求凹印油墨和柔印油墨》(HJ371-2018代替HJ/T371-2007)。但目前仍有相當一部分企業使用溶劑型油墨(凹?。軇┬陀湍陨砗械挠袡C溶劑約占40%-70%,而在印刷時要再向油墨中添加30%-70%的有機溶劑做為稀釋劑。因此,使用溶劑型油墨印刷時所產生的廢氣若未進行有效治理,揮發性有機物排放將非常嚴重。3)產業聚集度弱。由于缺乏印刷復制產業在空間上的集聚和生產上的橫向合作,導致印刷業揮發性有機物的排放長期未引起重視。4)行業發展參差不齊、廢氣治理水平較低。我國揮發性有機物污染控制起步較晚,且鑒于印刷企業具有規模小、較分散的特點,因此,印刷行業有機廢氣污染治理一直未引起足夠的重視,整個行業的有機廢氣污染治理水平較低,有機廢氣排放長期未得到有效地控制。標準制定必要性大氣污染防治工作的需要CD“打贏藍天保衛戰三年行動計劃”要求2018年6月27日,國務院發布“打贏藍天保衛戰三年行動計劃”國發〔2018〕22號,明確表明要“制定石化、化工、工業涂裝、印刷等VOCs排放重點行業和油品儲運銷綜合整治方案,出臺泄漏檢測與修復標準,編制VOCs治理技術指南。重點區域禁止建設生產和使用高VOCs含量的溶劑型涂料、油墨、膠粘劑等項目”,并提出“2020年,VOCs排放總量較2015年下降10%以上”的環保目標。因此,加快制定印刷行業、醫藥制造等重點行業揮發性有機物排放標準,提出VOCs的排放控制要求,完全符合國家“打贏藍天保衛戰三年行動計劃產的要求。2018年4月23號,江西省人民政府發布“江西省打贏藍天保衛戰三年行動計劃(2018-2020年)”贛府廳字〔2018〕37號,明確要求深入推進揮發性有機物治理。扎實開展有機化工、醫藥、表面涂裝、塑料制品、印刷五大行業揮發性有機物(VOCs)污染第二輪調查,2018年底前全面建立五大行業VOCs排放清單信息庫,按行業明確整治方案和要求。各地要加強源頭控制,提高VOCs含量低(無)的綠色原輔材料替代比例,推廣先進工藝、設備,加強VOCs污染治備,加強理,提高重點行業有機廢氣收集率;到 2020年全面完成主要行業VOCs治理,實現達標排放,對不能達標排放的企業依法關停。(2)《環境保護“十三五”規劃》中有關印刷行業的要求2016年11月24日,國務院印發了《“十三五”生態環境保護規劃I」》(國發〔2016〕65號),明確提出了要推動工業涂裝和印刷行業揮發性有機物綜合整治,完善環境標準和技術政策體系;完善揮發性有機物排放標準體系,嚴格執行污染物排放標準。江西省《“十三五”生態環境保護規劃》,要求推進揮發性有機物(VOCs)和持久性有機污染物治理,有機化工(醫藥)、表面涂裝、塑料制品、印刷等重點行業開展VOCs綜合治理,到2020年,有機化工、醫藥、表面涂裝、塑料制品、印刷等重點行業VOCs排放總量繼續下降。(3)國家和本省環保部門其他有關文件中有關本行業的要求2017年4月5日,國家環保部組織編制了《國家環境保護標準“十三五”發展規劃》(環科技〔2017〕49號),明確指出貫徹落實《大氣十條》相關要求,圍繞揮發性有機物污染、高能耗高污染行業大氣污染、面源污染、移動源污染等大氣環境管理重點領域,優先制定相關大氣污染物排放標準;制修訂汽車涂裝、集裝箱制造、印刷包裝、家具制造、人造板、儲油庫、汽油運輸、農藥、制藥、油漆涂料、紡織印染、船舶制造、干洗等行業大氣污染物排放標準,制訂揮發性有機物無組織逸散控制標準。2017年9月,國家環保部制定了《“十三五”揮發性有機物污染防治工作方案》(環大氣〔2017〕121號),要求全面加強揮發性有機物(VOCs)污染防治工作,強化重點地區、重點行業、重點污染物的減排,提高管理的科學性、針對性和有效性,遏制臭氧上升勢頭,促進環境空氣只看持續改善?!瓣P于全面加強生態環境保護,堅決打好污染防治攻堅戰的意見”表明要強化工業企業無組織排放管理,推進揮發性有機物排放綜合整治。到2020年,揮發性有機物排放總量比 2015年下降10%以行業可持續發展的需要(1)行業發展規劃《印刷業“十三五”時期發展規劃》中提出,“十三五”期間,印刷業的重點任務是加快綠色印刷標準體系建設,按照“源頭削減和過程控制是重點、兼顧末端治理”的思路推動VOCs(揮發性有機物)治理。實施“綠色印刷推廣工程”,推動企業降成本、節能耗、減排放,制定綠色原輔材料產品目錄,鼓勵使用綠色材料和工藝,推動產業鏈協同發展。(2)行業產業政策《印刷業“十三五”時期發展規劃》中指出“十三五”期間,我國印刷業的技術裝備、產品工藝、節能環保和信息化水平持續提升,印刷業勞動生產率穩步提高?!笆濉逼陂g,印刷業綠色化、數字化、智能化、融合化水平顯著提高,并成為新的增長引擎。到“十三五”期末,綠色印刷產值占印刷總產值的比重超過25%,數字印刷的年復合增長率超過30%,智能印刷逐步推廣,培育建設一批國家級創新研發中心。(3)經濟社會發展要求《國民經濟和社會發展第十三個五年規劃》綱要中,要求改革主要污染物總量控制制度,擴大污染物總量控制范圍,并要求在重點區域、重點行業推進揮發性有機物排放總量控制,到 2020年,全國排放揮發性有機物總量要比2015年下降10%以上。《江西省國民經濟和社會發展第十三個五年規劃》綱要中,要求構建技術先進、協調融合、優質高效、綠色低碳的新型產業體系,推動工業向高端化、智能化、集聚化、綠色化、品牌化方向轉變。堅持存量綠色化改造和增量綠色化構建并舉,努力形成科技含量高、資源消耗低、環境污染少的產業結構和生產方式,大幅度提高經濟綠色化程度?,F行環保標準及標準存在的主要問題2.2.3.1本行業執行的現行環保標準的名稱及編號在國家層面,目前尚未正式發布印刷行業污染物排放控制標準,印刷企業大氣污染控制均以一些綜合排放標準來控制。 2013年《大氣污染防治行動計劃》頒布,揮發性有機物治理逐漸引起重視。2015年,一些發達省份相繼頒布了VOCs地方排放標準,其中山東省、北京市、湖南省、上海市4個省、市針對印刷行業制定了揮發性有機物排放標準。相關的印刷行業標準(或常用的綜合性排放標準)匯總于下表2-1。表2-1印刷行業環境保護標)隹標隹類型標隹名稱階段國家和行業廢氣排放標隹大氣污染物綜合排放標隹(GB16297-1996)頒布惡臭污染物排放標隹(GB14554-1993)頒布工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素(GBZ2.1-2007)頒布揮發性有機物無組織排放控制標隹征求意見稿

涂料、油墨及膠黏劑工業大氣污染物排放標準征求意見稿地方排放標準河北省《工業企業揮發性有機物排放控制標準》頒布DB/132322-2016山東省《揮發性有機物排放標準第4部分:印刷業》DB372801.4-2017頒布陜西省《重點行業揮發性有機物排放控制標)隹》DB61/T1061-2017頒布北京《印刷業揮發性有機物排放標隹》DB11/1201-2015頒布四川省《固定污染源大氣揮發性有機物排放標隹》DB51/2377-2017頒布湖南省《印刷業揮發性有機物排放標隹》DB43/1357-2017頒布上海市《印刷業大氣污染物排放標隹》(DB31/8722015)頒布廣東省《印刷行業揮發性有機化合物排放標隹》(DB44/815-2010)頒布環境標志產品標準《環境標志產品技術要求-凹印油墨和柔印油墨》HJ371-2018頒布環境標志產品技術要求膠印油墨(HJ2542-2016代替HJT370-2007)頒布《環境標志產品技術要求數字式一體化速印機》HJ472-2009頒布《環境標志產品技術要求數字式一體化速印機》(HJ472-2009)修改方案(公告2010年第70號附件四)頒布《環境標志產品技術要求噴墨墨水》HJ567-2010頒布技術政策揮發性有機物(VOCs)污染防治技術政策(公告頒布102013第31號)2.2.3.2本行業執行的現行環保標準存在的問題目前,我國印刷業大氣污染物排放執行《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)和《惡臭污染物排放標準》)(GB14554-1993)的有關規定。然而《惡臭污染物排放標準》、《大氣污染物綜合排放標準》是面向所有排污單位的,用于印刷行業VOCs排放控制主要存在以下問題:(1)、污染因子不全,行業針對性不強:沒有考慮印刷行業的生產工藝特點及污染物排放特點,污染物因子不適于、不能體現行業污染物實際排放情況。(2)、標準發布時間長,排放限值不適合目前環境管理要求:《大氣污染物綜合排放標準》和《惡臭污染物排放標準》發布時間較早,技術依據不夠充分,寬嚴尺度不合理,不滿足目前大氣污染防治工作需求。(3)、監督管理要求空白,不利于印刷業大氣污染防治管理:由于印刷行業具有規模小、行業分散等特點,目前行業污染治理水平較低,無組織排放嚴重,且監督管理無統一規范要求。針對目前大氣污染防治的嚴峻形勢,國家正制定一批VOCs排放標準,如《揮發性有機物無組織排放控制標準》(征求意見稿)和《涂料、油墨及膠黏劑工業大氣污染物排放標準》(征求意見稿),但仍處于征求意見階段,尚未正式發布,目也不適于印刷行業的VOCs排放控制。面對我省印刷行業揮發性有機物治理技術水平參差不齊,環境保護和污染治理投入有限的現狀,為打贏我省大氣污染防治攻堅戰和藍天保衛戰,我省亟需出臺相關標準,規范、統一印刷業環境監督管理,控制揮發性有機物的排放。113E印刷業發展概況印刷業行業分類根據《國民經濟行業分類》(GB/T4754-2017),印刷和記錄媒介復制業行業代碼為。23,印刷和記錄媒介復制業具體分類見表3-1。表3-1印刷和記錄媒介復制業行業分類行業代碼行業名稱行業代碼行業名稱行業代碼行業名稱C23印刷和記錄媒介復制業231印刷2311書、報刊印刷2312本冊印制2319包裝裝潢及其他印刷232裝訂機印刷相關服務2320裝訂機印刷相關服務-233記錄媒介復制2330記錄媒介復制3.2我國印刷業發展概況根據《2017年中國印刷行業發展概況及未來發展趨勢分析》報告,我國印刷業可分為出版印刷、包裝印刷和其他印刷等,得益于國民經濟、文化市場的剛性需求以及全球一體化的融合發展,我國印刷業取得了長足的發展。根據統計數據,2011-2016年,我國印刷業總產值穩步增長,具體情況如下:1214,000012.000。10.000*08.000.0&000.01000.02,000.0圖3-12011-2016年印刷業總產值(單位:14,000012.000。10.000*08.000.0&000.01000.02,000.0圖3-12011-2016年印刷業總產值(單位:億元)2011年2012年2013年2014年2015年2016年根據統計數據顯示,截至2015年底,我國共有印刷企業 10.4萬家,市場集中度偏低,市場競爭激烈。從企業規模上看,印刷行業中規模較大的企業市場份額規模優勢并不明顯。而美國印刷業經過多年整合兼并,前四大印刷企業產值占行業總產值的17.6%,相比較而言,我國印刷業整體較分散,行業集中度較低。我國印刷市場同質化競爭問題突出。各印刷企業在某些細分領域各有特色,一般的商業印刷和印刷企業亦星羅棋布,同時存在數量龐大的中小印刷企業,產品同質化較高,從而加劇了市場競爭。從市場布局上看,我國印刷行業企業呈現出明顯的地域性特征,以廣東為中心的珠三角、以上海和江浙為中心的長三角和以京津為中心的環渤海三大地區形成了三大產業帶。另外,閩南地區、膠東半島一帶作為電子、輕工業的聚集地,亦聚集了較多的印刷企業。印刷行業形成區域中心,區域化發展不均衡。2011年10月,原國家新聞出版總署與環境保護部聯合發出《關于實施綠13

色印刷的公告》,并在印刷行業相繼發布一系列綠色印刷相關標準,逐步在票據票證、食品藥品包裝等領域推廣綠色印刷。此外,隨著人們消費心理的綠色化,綠色印刷成為行業發展的重要主題,要求印刷技術更加環保,包裝耗材不斷環保和節約,印刷品廢棄后易于回收再利用、可自然降解,實現無污染、低污染包裝。隨著我國國民經濟的快速發展,城鄉居民的購買力和生活品質將不斷提高,從而帶動我國消費品市場的持續快速增長,并通過產業鏈傳導進一步帶動我國印刷產業的快速發展。當前中國經濟處于轉型期,新興行業如電子商務、快遞物流、電子通信等行業成為國民經濟增長點,在此帶動下,特定領域的印刷呈現出快速發展的勢頭??傮w上看,我國印刷行業的市場需求仍將繼續保持穩步快速增長的發展勢頭,目高端印刷市場的需求將進一步增大。3.3江西省印刷行業概況我省印刷業概況近五年來,江西印刷業一直處于高位運行,每年都保持了30%的增長。2015年,江西省印刷和記錄媒介復制業規模以上工業企業主營收入為3262141萬元,較上年度增長8.9%;資產合計為2037579萬元,較上一年度增長33.6%,印刷產值保持穩步增長,占整個印刷總產值的比重穩步上升。詳見表3-2。表3-2印刷和記錄媒介復制業規模以上工業企業主要經濟指標營收及資產 2014年 2015年增長率(%)14主營收入(萬元)299464332621418.9資產合計(萬元)1525111203759533.6數據來源于2015年、2016年江西省統計年鑒。3.3.2各市印刷業發展情況 近年商品經濟的蓬勃發展,助力了印刷業的發展。2007年,《江西省印刷復制業“十一五”發展規劃》印發,我省印刷業進入快速發展時期。從2009年開始,各區市的印刷園區或產業基地相繼掛牌亮相。目前我省已建成印刷包裝產業園8個,這些園區在推動我省印刷業發展中起到了重要的示范作用。根據2017年江西省統計局的相關資料,我省印刷和記錄媒介復制業共有企業1566家(含打字復印企業)。其中,包裝裝潢及其他印刷企業982家、書、報刊印刷企業271家,分別占印刷和記錄媒介復制業企業家數的62.71%和17.31%。詳細見表3-3和圖3-2、圖3-3。表3-3我省印刷和記錄媒介復制業企業基本情況(2017年)區域231印刷232233合計2311書、報刊印刷2312本冊印制2319包裝裝潢及其他印刷2320裝訂及印刷相關服務2330記錄媒介復制撫州市1516501009115

贛州市2613124191183吉安市1827118151179景德鎮市111304147九江市274411590195南昌市10521209382375萍鄉市12391100116上饒市24104420199新余市56573172宜春市1714112101154鷹潭市118324055江西省27116398214281566占比17.3110.4162.719.070.5110011圖3-22017年江西省印刷和記錄媒介復制業企業分布16圖3-32017 年江西省印刷和記錄媒介復制業企業分類情況由表3-3及圖3-2可知,我省印刷企業主要集中在南昌、贛州、吉安、九江、萍鄉、宜春等地。2008年7月,占地5000畝的江西印刷業(上高)基地成立,成為我省8個印刷產業園中首個印刷業產業園。2008年11月,贛州香港工業園印刷基地簽約掛牌,2009年5月即招商引資3.5億元,為打造贛州印刷業集群邁出堅實的步伐。贛州印刷包裝產業基地、吉安印刷產業基地是我省2個國家級產業園。江西印刷包裝產業(龍南縣)基地是我省唯一一個縣級印刷工業園。江西印刷包裝產業(湘東區)基地、田中印刷工業園是萍鄉市兩個產業園區,承擔著全國60-70%的茶葉印刷業務。17印刷行業產排污情況及污染控制技術分析印刷行業主要生產工藝及產污節點印刷行業主要生產工藝環節包括印刷、烘干、復合和清洗,主要產污環節如下圖所示:YOU調下 ,—£,煤干;一廠“圖4-1印刷生產工藝流程中主要VOCS產生環節按照印刷工藝的不同,印刷分為平板印刷、凹版印刷、凸版印刷和孔版(絲網版)印刷,不同印刷工藝有著不同的VOCs排放特征。平版印刷工藝及VOCs排放平版印刷油墨平版油墨,也叫膠印油墨,是一種漿狀油墨。膠印油墨成份主要由顏料、聯接料、助劑、填充劑等組成。膠印油墨大致可分為四類,分別為單張紙膠印油墨、熱固型輪轉膠印油墨、冷固型輪轉膠印油墨和UV膠印油墨。單張紙膠印使用的大豆油墨中VOCs含量較低;報業輪轉印刷使用冷固型油墨,VOCs含量較低;商業輪轉一般采用熱固型輪轉膠印油墨,其中含有大量高沸點的有機溶劑,這些溶劑將在印刷品的烘干過程中揮發出來,造成VOCs排放。UV膠印油墨是一種不用溶劑、干燥速度快的油墨,利用不同波長和能量的紫外光使油墨連接料中的單體聚合成聚合物,使油墨成膜干燥,使用過程中基本不產生VOCs,但由于價格比溶劑型油墨高,所以尚未廣泛使用。18平版印刷工藝平版印刷(平印)又稱為膠版印刷(膠?。涮卣魇怯“娴膱D文著墨部分和空白部分幾乎在同一平面上。平版印刷企業所使用的油墨包括溶劑型油墨、植物大豆油墨,UV固化油墨和水性油墨,其中溶劑型油墨揮發性有機物含量較高,是平版印刷企業主要的VOCs排放源。此外,平版印刷在生產過程中所使用的有機溶劑型洗車水及潤版液等也是VOCs排放源之O凸版印刷工藝及VOCs排放凸版印刷油墨凸版印刷油墨按印刷機種類和印制品的用途分為:(1)鉛印油墨、(2)銅版油墨、(3)凸版輪轉油墨、(4)柔性凸版油墨。用以印刷書刊、報紙、畫冊、單據、帳簿等的。凸版印刷工藝凸版印刷(凸?。┑膱D文部分處于一個平面,明顯高于空白部分,印版著墨時,油墨附著在印版的凸起部分,并在壓力作用下轉移到承印物上。傳統的凸版印刷采用銅鋅版,目前已逐漸被柔版印刷(柔?。┐妫捎密涃|的樹脂印版柔版印刷通常用于產品印刷,對于色彩要求不高的瓦楞紙包裝箱產品一般使用水性油墨,幾乎不存在VOCs排放;而對于色彩鮮艷的薄膜制品則一般使用醇溶性油墨,印刷過程產生VOCs污染。凹版印刷工藝及VOCs排放4.1.3.1凹版印刷油墨凹版油墨通常可以分為水基油墨和溶劑基油墨,其中主要是溶劑油墨,19水基油墨所占比例不大。凹印廣泛的應用在煙標和軟印刷中。目前,在凹印油墨中溶劑型油墨占大多數,主要為酯溶性和醇溶性油墨。其中油墨自身含有的有機溶劑約占40%—70%。一般情況下,在印刷時要向油墨中再添加30%—70%的有機溶劑做為稀釋劑,這些溶劑沸點大都在 70℃一120℃,主要為甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、丁酮(MEK)、乙醇、異丙醇(IPA)等物質。目前,為了推動綠色印刷,水性凹印油墨也在不斷地開發,但由于水性凹印油墨成本高,干燥慢等問題,目前應用較少。水性凹印油墨的溶劑是純水和少量的醇類,VOCs含量較小,具有廣闊的發展前景。4.1.3.2凹版印刷工藝凹版印刷(凹?。┑挠“鏉L筒上空白部分高于印刷圖文部分,并且高低懸殊,空白部分處于同一平面或同一曲面上。印版上凹陷的圖文部分形成網穴容納油墨,通過滾筒壓印,使印版滾筒上的圖文印跡轉移到承印物表面凹版印刷廣泛應用于包裝和特殊產品印刷領域,適用于薄膜、復合材料及紙張等介質,通常使用低粘度,高VOCs含量的油墨,印制過程產生大量的VOCs,且成分復雜??装嬗∷⒐に嚰癡OCs排放孔版印刷油墨孔版印刷也稱絲網印刷,在絲網油墨中,溶劑型油墨占 50%—2060%,一般在印刷時向油墨中再添加10%—30%的有機溶劑,這些溶劑的沸點一般在160℃—200℃?,F在,UV油墨在絲網印刷中應用越來越多,因此針對VOCs的排放問題,無溶劑型和UV油墨將是以后的主流趨勢??装嬗∷⒐に嚳装嬗∷ⅲㄒ卜Q絲網印刷、絲?。┦菍⒄娼z、尼龍或金屬絲編織成網,將其緊繃于網框上,采用手工刻膜或光化學制版的方法制成網版,網版上非圖文部分被涂布的感光涂層封住,只留下圖文部分的網孔可以透過油墨。印刷時,先在網版上涂墨,再用橡皮刮板在網版上輕刮,油墨透過網版,轉移到放置在網版下的承印材料上??装嬗∷OCs主要來源于油墨及清洗劑,使用溶劑型油墨時VOCs排放濃度相對較高。復合工藝及VOCs排放復合工藝及VOCs排放復合工藝是指使用膠粘劑將不同的基材通過壓貼粘合形成二種或多種材料的組合的一種印后加工方式。包21

含干式復合、濕式復合、擠出復合、熱熔復合等工藝,其中干式復合工藝需要使用大量的膠粘劑和稀釋劑,VOCs排放量較大,且成分單一。各種印刷工藝含VOCs原輔材料及VOCs排放特征見表4-1

表4-1印刷工藝與VOCs排放特征工藝類型主要含VOCs原輔材料VOCs排放特征VOCs特征污染物平版印刷溶劑型油墨、植物大豆油墨,UV固化油墨和水性油1、1/1<墨印刷與干燥過程排放,使用溶劑型油墨,VOCs排放濃度較高,其他類型油墨,VOCs排放濃度較低異丙醇、乙醇、丁醇、甲乙酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯等凸版印刷醇溶性油墨、水性油墨、UV固化油墨印刷過程排放,使用水性油墨VOCs排放濃度較低;使用醇溶性油墨,VOCs排放濃度高醇類凹版印刷溶劑型油墨、水性油墨印刷與干燥過程排放VOCs,使用溶劑型油墨,VOCs排放濃度較高;使用水性油墨,VOCs排放濃度較酮、醇、醚、酯和芳烴類孔版印刷溶劑型油墨、水性油墨、UV油墨印刷與洗版過程排放VOCs,使用溶劑型油墨,VOCs排放濃度較高;使用水性油墨,VOCs排放濃度較酮、醇、醚、酯和芳烴類復合膠粘劑、水性膠粘劑復合過程排放VOCs,使用溶劑型膠粘劑1」VOCs,排放濃度高;使用水性膠粘劑1」,VOCs排放濃度較低乙醇、乙酸乙酯4.1.6.1潤版液潤版液也稱潤濕液、水槽液、水斗液,是一種高濃縮產品,使用前需進行稀釋。潤版液可分為普通潤版液、酒精潤版液和非離子潤版液等。普通潤版液加入的化學成分有磷酸、磷酸鹽、硝酸鹽等無機化合物,具有22表面張力較高,潤濕性較差,但成本較低、容易操作的特點。酒精潤版液添加有乙醇、異丙醇或其他醇類,具有表面張力較低,潤濕性較好的特點,適用于安裝有酒精潤濕系統的平版式印刷機。酒精含量一般控制在12%—20%之間。非離子表面活性劑潤版液一般是把非離子表面活性劑加入含有其他電解質的潤版液中配制而成。非離子表面活性劑常使用有聚氧乙烯、聚氧丙烯醚、烷基醇酰胺等,具有表面張力低,潤濕性能良好,化學性能穩定的特點,是高速多色平版印刷機理想的潤版液,但是控制不好易出現油墨乳化。目前膠印印刷機上普遍采用的是酒精潤版系統,潤版液主要成分是異丙醇(工業酒精,IPA)及磷酸,異丙醇的揮發是造成VOCs排放的主要污染源之一。4.1.6.2清洗齊U清洗劑是用來清洗印刷機上的油墨,是印刷工藝中VOCs產生的主要源頭之一。常用的清洗劑包括汽油、煤油、乙二醇醚、醇類、甲苯、己烷和特別配制的混合劑(洗車水)。印刷行業VOCs末端治理防治技術《2016年國家先進污染防治技術目錄(VOCs防治領域)》(公示稿)中對以下6種適用于印刷行業先進的污染防治技術進行了公示并推廣:(1)印刷行業氮氣保護全UV干燥技術。凹印工藝中使用UV油墨的承印材料在進入干燥區前,先采用不含氧的氣體對承印材料表面進行吹掃處23理,使其在充有保護氣體N2的紫外線干燥箱中進行干燥,防止干燥過程中油墨與空氣接觸反應,避免添加抗氧劑,從源頭減少VOCs的使用與排放。氮氣保護全UV九色凹印機工作過程中,在不抽風情況下,車間內VOCs濃度最高為0.15mg/m3。采用紫外干燥技術解決了UV油墨在凹印機上無法完全干燥的難題;不僅可以減少VOCs排放,還可以降低干燥過程的能耗。(2)印刷無溶劑復合技術。該技術使用聚氨酯膠粘劑通過反應固化實現不同基材的粘結。全部工藝在低溫或常溫(35-45℃)狀態下完成;使用多輥涂布,膠層薄,涂膠量只有溶劑型干式復合的1/3-1/2。相比溶劑型干式復合工藝VOCs減排率可達99%以上。采用無溶劑膠粘劑代替溶劑型膠粘劑,從源頭上避免了VOCs的使用與排放。(3)活性炭吸附-氮氣脫附冷凝溶劑回收技術。利用顆?;钚蕴课接袡C廢氣,活性炭吸附飽和后采用高溫氮氣脫附再生,脫附產生的溶劑經冷凝分離后回收。VOCs凈化效率>96%(一級吸附若不能達標則需采用兩級)。采用惰性氣體氮氣作為脫附載氣,有效解決了傳統回收工藝安全性問題;與水蒸氣再生相比,回收溶劑含水率低,易于提純。(4)固定式有機廢氣蓄熱燃燒技術。采用多床固定式蓄熱室,經預熱后的有機廢氣進入燃燒室高溫氧化分解,凈化后的高溫尾氣經蓄熱體降溫后達標排放,蓄熱體預熱進口廢氣,節省能源。設備運行溫度800℃左右,阻力S5000Pa。當采用兩床時,VOCs凈化效率>90%;當采用三床及以上時,VOCs凈化效率>97%,熱回用率>90%。在蓄熱體支撐結構上配設氣體回流裝置,減少閥門切換時廢氣滯留量;蜂窩陶瓷作為蓄熱體,設備阻力小。24(5)旋轉式蓄熱燃燒凈化技術。旋轉式蓄熱燃燒系統主體結構設有多個蜂窩陶瓷蓄熱室和燃燒室,每個蓄熱室依次經歷蓄熱、放熱、清掃程序??刂葡到y控制驅動馬達使回轉閥按一定速度旋轉,實現蓄熱體吸附-放熱的循環切換。VOCs凈化效率297%,熱回用率N90%。蓄熱體與被凈化廢氣進行直接接觸換熱,換熱效率高,運行費用低;采用旋轉式多床結構設計,占地面積小。(6)吸附濃縮+燃燒組合凈化技術。含VOCs廢氣進入沸石轉輪吸附凈化,脫附后的高濃度廢氣再通過燃燒裝置(如 RTO、RCO、TNV等)進行燃燒凈化。VOCs吸附濃縮倍數10倍以上。沸石轉輪吸附凈化效率N90%,燃燒凈化效率>97%O將中低濃度、大風量的VOCs廢氣通過吸附濃縮轉為高濃度、低風量的有機廢氣,然后再進行燃燒處理,降低了廢氣燃燒凈化的運行費用。適用于涂裝、印刷等行業中低濃度廢氣凈化?;瘜W氧化、等離子氧化、光催化氧化、生物分解等VOCs治理技術正在不斷發展中,特別是一些低濃度并具有明顯氣味污染的場合,這些技術已取得了較成功的工程應用。吸附、熱氧化和冷凝等方法不僅技術成熟,凈化率高,而且通過溶劑回收或熱量回收還可獲得相應的經濟效益,是取得實質性減量排放的有效技術手段。VOCs末端治理技術匯總見圖4-2。25

沸石轉輪―?生物卜解一?光催化氧化空氣脫附沸石轉輪―?生物卜解一?光催化氧化空氣脫附熱晶網收圖4-2VOCs末端治理技術匯總溶劑回收4.3我省印刷企業VOCs排放現狀2017年我省印刷業原料使用情況2017年,江西省印刷企業全年油墨使用了為 984.4噸、膠黏劑1537.7噸、涂布液261.2噸、潤版液32.4噸、稀釋劑102.7噸、其他溶劑197.6噸,油墨、膠粘劑等有機污染物使用量較多的地市是宜春市和南昌市。各地市污染物使用量情況見表4-2(數據來源于江西省統計局)。表4-2各地市污染物使用量情況表地市名稱油墨(t/a)膠黏劑(t/a)涂布液(t/a)潤版液(t/a)稀釋劑(t/a)其它溶劑(t/a)合計(t/a)26

地市名稱油墨(t/a)膠黏劑(t/a)涂布液(t/a)潤版液(t/a)稀釋劑(t/a)其它溶劑(t/a)合計(t/a)南昌市338.006527.12.612.862519.6920.424921.189宜春市391.546529.12112.8412.2834.723.881094.367吉安市34.38519.9151.32.460.82120.98179.86贛州市6.42717.42710.30.152501.614.3017九江市88.480670.98826.0422.08243.79127.482226.9136撫州市52.156.800.1112.90111.911新余市28.99117.43118.131.0980.0921.622506.362萍鄉市4.06163.5101.200.12168.89景德鎮市25.719512.010.0010.0020.0050.004537.742上饒市4.22600.20.751.512.67鷹潭市10.550100025.5合計984.43421537.674261.21432.448102.748197.61253322.26524.3.2我省印刷企業VOCs排放監測調研監測范圍在省統計局提供的2017年我省印刷和記錄媒介復制業企業名單基礎上(1566家,含打字復印企業),結合我省重點行業揮發性有機物綜合整治項目“江西省重點行業揮發性有機物信息系統”平臺審核結果,目前江西省的印刷企業涉VOCs排放企業約182家,企業分布在全省11個地市,但主要分布在南昌、宜春、吉安、贛州、九江27

等5個城市。見表4-3、圖4-3。表4-3江西省各地市印刷企業數量占比表序號地市企業數(家)占比1南昌市5329.12宜春市3820.93吉安市2111.54贛州市189.95九江市189.96撫州市84.47新余市73.88萍鄉市73.89景德鎮市63.310上饒市42.211鷹潭市21.112總計18210028

圖4-3各地市印刷企業數量在182家印刷企業中,選取了17家省內企業開展現場調查及監測工作,此次調研監測采取企業填報調查表及查看企業環評報告、竣工環保驗收監測報告為主,實地監測為輔的調查方法,了解企業的產品、生產規模、工藝流程、產排污情況等信息。調研監測結果通過調研監測發現,目前江西省印刷行業存在的主要問題是:大部分企業末端未設置有效的處理設施,已安裝的處理設施以活性炭吸附設施為主,VOCs排放問題嚴重。企業調查信息詳見表4-4企業廢氣污染物排放情況詳見表4-5。29表4-4江西省印刷企業現狀調研表企業編號印刷方式主要原料處理設施1膠印水性丙烯酸樹脂、水活性炭吸附2柔印苯丙聚合物、水無3柔印苯丙聚合物、水活性炭吸附4柔印水性丙烯酸樹脂、水活性炭吸附5柔印水性丙烯酸樹脂、水無6柔印水性丙烯酸樹脂、水無7膠印松香改性酚醛樹脂、植物油無8膠印松香改性酚醛樹脂、植物油活性炭吸附9膠印、凹印乙醇、丙烯酸丁酯醋酸正丙酯、松香改性酚醛樹脂、植物油無10膠印聚醋酸乙烯樹脂、植物油活性炭吸附11絲網印刷/無12膠印樹脂無13膠印水性丙烯酸樹脂、水活性炭吸附14膠印松香改性酚醛樹脂、植物油無15絲網印刷138樹脂、甲苯、丁酮水簾+活性炭16膠印、凸印、復4口水性丙烯酸樹脂、水、乙酸異戊酯、正己烷、乙醇活性炭吸附17膠印、凸印、復4口水性丙烯酸樹脂、水、乙酸異戊酯、正己烷、乙醇活性炭吸附30

表4-5企業廢氣污染物排放情況結果表企業編號排口苯(mg/m3)甲苯(mg/m3)二甲苯(mg/m3)VOCs(mg/m3)非甲(n1印刷車間無組織0.093.270.539.192印刷車間無組織0.185.681.1127.8813印刷車間無組織0.040.750.0510.431印刷車間排口0.020.350.036.214印刷車間無組織0.010.03未檢出2.455印刷車間無組織2.5683.7414.91139.76印刷車間集氣罩4.89100.2728.93212.31/6印刷車間無組織0.330.075.4111.9817印刷車間無組織0.123.813.259.5831

企業編號排口苯(mg/m3)甲苯(mg/m3)二甲苯(mg/m3)VOCs(mg/m3)非甲(n8包裝車間無組織0.010.250.132.93印刷車間無組織未檢出0.020.022.459噴涂車間無組織0.010.2955.0473.62股合車間無組織未檢出6.441.2610.021危廢倉庫無組織未檢出0.1525.2433.771噴涂車間排口0.131.80274.46418.71r10印刷車間無組織0.010.360.333.3111印刷車間無組織未檢出0.030.152.212印刷車間無組織未檢出1.470.034.7013印刷車間無組織未檢出0.420.014.15(32企業編號排口苯(mg/m3)甲苯(mg/m3)二甲苯(mg/m3)VOCs(mg/m3)非甲(n14印刷車間無組織0.315.764.7619.79415印刷車間無組織未檢出0.19未檢出2.5016印刷車間無組織未檢出0.460.024.0717印刷車間無組織0.010.140.043.70335標準制定原則及思路標準制定的原則(1)遵循技術經濟可行性原則,以印刷業現有成熟的、經濟合理的污染治理措施和技術為依托,并將之作為確定標準值的依據之一及有關技術要求之一。(2)時段分類原則。標準區別對待新源與現有源,現有源的實施日期晚于新源,但經過一定時間技術革新與改造,應在要求年限達到新源的排放標準。(3)貫徹總量控制原則,濃度控制和總量控制相結合、全過程控制,設置相應的濃度指標值。(4)合理借鑒國外、國內同行業的排放標準制定的經驗,指導標準工作。(5)本標準的制定,應具有科學性和可操作性,真正為實現印刷行業揮發性有機廢氣污染控制服務。(6)本標準的制定,應符合《制定地方大氣污染物排放標準的技術方法》GB/T3840-1991要求。345.2技術路線,資相胡究 一4現場珊珊 -一>T實地營初圖5-1標準制定的技術路線356標準主要技術內容標準的適用范圍本標準規定了印刷行業生產過程中揮發性有機物排放限值、監測和控制要求,以及標準的實施與監督等相關規定,同時根據印刷版式和承印物的不同,規定了不同類型印刷油墨的VOCs含量限值,并對產生VOCs排放的主要原輔材料做出了相關要求。本標準適用于現有印刷企業的揮發性有機物排放控制與管理,以及新建、改建、擴建印刷業項目的環境影響評價、環境保護設施設計、竣工環境保護驗收、排污許可證核發及其投產后的揮發性有機物排放控制與管理。本標準適用于采用平版、凸版、凹版、柔性版和絲網(孔版)印刷方式,以報紙、書籍、雜志、廣告、海報、包裝(紙質、塑料)、金屬、玻璃和陶瓷及其他材料為承印物的印刷生產活動。本標準的全部技術內容為強制性,標準中的污染物排放濃度均為質量濃度。標準涉及的行業生產企業排放其它大氣污染物、水污染物、環境噪聲、惡臭適用相應的國家或地方污染物排放標準,產生固體廢物的鑒別、處理和處置適用國家或地方固體廢物污染控制標準。本標準是印刷行業揮發性有機物排放控制的基本要求,若國家標準或環境影響評價文件的要求比本標準嚴格時,應按照國家標準或環境影響評價文件執行。標準的結構框架6.2.1主要章節內容366.2.1主要章節內容36本標準主要內容包括:前言、適用范圍、規范性引用文件、術語和定義、排放控制要求、監測要求、實施與監督七個部分。其中,排放控制要求是本標準的重點,對印刷企業的即用狀態印刷油墨VOCs含量限值、有組織揮發性有機物排放限值和無組織揮發性有機物排放限值都做了相關規定。6.2.2執行標準的時間為全面落實江西省打贏藍天保衛戰三年行動計劃(2018-2020年),持續改善全省空氣質量,將現有企業執行標準的時間定為2019年7月1日,給予一定的時間進行整改;而新建企業則自本標準實施之日起就嚴格執行本標準中VOCs的排放限值。術語與定義本標準根據江西省印刷行業大氣污染物排放標準的需要,對標準狀態、相關污染物、新建和現有企業、印刷方式、印刷工藝、監測控制要求等20項術語和定義進行了界定。(1)印刷業printingIndustry使用模擬或數字的圖像載體將呈色劑/色料(如油墨)轉移到承印物上生產印刷品的行業。(2)揮發性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)參與大氣光化學反應的有機化合物,或者根據規定的方法測量或核算確定的有機化合物。(3)非甲烷總烴non-methanehydrocarbon(NMHC)按照規定的監測方法,檢測器有明顯響應的除甲烷外的碳氫化合物的總稱(以碳計)。37(4)印刷油墨printingink用于印刷過程中在承印物上呈色的物質,主要由連接料、顏料、容積、助劑等組成。(5)水基印刷油墨water-basedprintingink由水基連接料組成的印刷油t\I/11墨0(6)溶劑基印刷油墨solvent-basedprintingink由溶劑基連接料組成的印刷油墨。(7)平版印刷planographicprinting印版的圖文部分與非圖文部分幾乎處于同一個平面的印刷方式。(8)凹版印刷recessprinting印版的圖文部分低于非圖文部分的印刷方式0(9)凸版印刷reliefprinting印版的圖文部分高于非圖文部分的印刷方式,包括柔性版印刷和樹脂版印刷。(10)即用狀態stand-bycondition原料產品已調配好即可用于生產的狀態。)標準狀態standardstate溫度為273(壓力為101325pa時的狀態,本標準規定的各項標準值,均以標準狀態下的干空氣為基準。2)最高允許排放濃度maximumacceptableemissionconcentration指處理設施后排氣筒中污染物任何1小時濃度平均值不得超過的限值;或指無處理設施排氣筒中污染物任何1小時濃度平均值不得超過的限值。(13)最高允許排放速率maximumacceptableemissionrate一定高度的排氣筒任何1小時排放污染物的質量不得超過的限值。38(14)排氣筒高度emissionheightofstack自排氣筒(或其主體建筑構造)所在的地平面至排氣筒出口計的高度。(15)無組織排放fugitiveemission大氣污染物不經過排氣筒的無規則排放。(16)無組織排放監控點fugitiveemissionreferencepoint為判別無組織排放是否超過標準而設立的監測點。(17)無組織排放監控點濃度限值 concentrationlimitatfugitiveemissionreferencepoint標準狀態下無組織排放監控點的大氣污染物濃度在任何1小時的平均值不得超過的值。18)廠界enterpriseboundary指生產企業的法定邊界。若無法定邊界,則指實際邊界。(19)現有企業existingfacilities本標準實施之日前已建成投產或環境影響評價文件已通過審批的企業或生產設施。(20)新建企業newfacilities本標準實施之日起環境影響評價文件通過審批的新、改、擴建的企業或生產設施。污染控制標準值形式即用狀態印刷油墨VOCs含量限值在印刷生產中,油墨是排放VOCs的主要原材料之一,所以要對油墨中VOCs的含量進行限制。本標準對即用狀態下的平版印刷油墨、凹版印刷油39墨、凸版印刷油墨中的VOCS含量進行了限制。6.4.2有組織排放根據對印刷裝備水平和產污環節分析,印刷、烘干、復合、清洗等工序均可實現密閉或通過集氣罩收集后進入廢氣有組織處理系統。針對有組織排放廢氣,選擇排氣筒最高允許濃度限值作為有組織排放控制方式,這是因為排放濃度限值這種形式具有數據獲得容易,并能直接用于控制和管理的優點,因而已被我國廣大的環保工作者和管理者所接受并應用。在我國已頒布的污染物排放標準中,無一例外地將排放濃度作為主要的標準值形式。無組織排放印刷企業原輔材料在儲存、運輸以及生產過程中都會存在無組織的VOCs的排放,所以需要對無組織排放進行全方位的控制。調研過程中發現部分企業對于有機溶劑的堆放十分不規范,但也有部分企業針對原料或溶劑倉庫密封并將廢氣收集處理,為了進一步監控企業對生產過程中揮發性污染物排放環節的收集效果,本標準保留了企業邊界大氣污染物排放限值。污染因子的選擇污染因子篩選原則在全面分析江西省印刷行業產排污現狀的基礎上,并結合國內外相關大氣污染物排放標準和文件對項目指標進行初步篩選,同時也作如下考慮。(1)優先考慮印刷行業中使用廣泛的VOCs;(2)優先考慮環境空氣質量監測結果中檢出濃度較高的VOCs;(3)優先考慮毒性較高,對大氣環境和人體的危害大的40VOCs;(4)充分考慮我省當前監測能力,選定便于監測的控制項目;(5)單項指標和綜合指標相結合,充分考慮多種揮發性有機污染物。41

污染物控制項目的選擇根據印刷生產企業所用原料分析,苯系物依然廣泛應用于原輔材料中。對省內17個企業23個監測點的調研監測結果中,檢出點數和檢出率最高。表6-123個印刷企業監測點揮發性有機物監測結果物質名稱檢出濃度范圍(mg/m3)檢出點數檢出率(%)苯0.014.891565.2甲苯0.02—100.2723100二甲苯0.02—274.462191.3通過對印刷企業廢氣主要成分的毒性的強弱分析,其中,苯系物的毒性最大。如表6-2所示表6-2刷生產過程中產生主要揮發性有機物的毒性序號名稱性質1苯屬中等毒性,高濃度苯對中樞神經系統有麻醉作用,引起急性中毒;長期接觸苯對造血系統有損害,引起慢性中毒。2甲苯中等毒性。對皮膚、粘膜有刺激作用,對中樞神經系統有麻醉作用。3二甲苯中等毒性,通過吸入、食入、經皮吸收產生影響。對眼睛及上呼吸道有刺激作用,高濃度對中樞神經有麻醉作用,短時吸入較高濃度本品可出現眼及上呼吸道刺激癥狀,眼結膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、胸悶、四肢無力,重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作。4乙苯中等毒性。本品對皮膚、粘膜有較強刺激性,高濃度有麻醉作用。5苯乙烯低毒。對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。高濃度時,立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反應。6乙醇乙醇的成人一次致死量為5-8g/kg,兒童為3g/kg。亞急性和慢性毒性:大鼠經口10.2g/(kg天),02周,體重下降,脂肪肝。7異丙低毒。接觸高濃度蒸氣出現頭痛、倦睡、共濟失調以及眼、42

醇鼻、喉刺激癥狀。長期皮膚接觸可致皮膚干燥、皸裂。8內酮急性毒性:LD50:5800mg/kg(大鼠經口),20000mg/kg(兔經皮);接觸限值:中國最高容許濃度(MAC)400mg/m3(皮),美國政府工業衛生學家會議(ACGIH)1000ppm,2380mg/m3,TWA:職業安全與健康(OSHA)1000ppm,2380mg/m3。9乙酸乙酯低毒。1110.C浚酯乙J屬彳氐毒類。對眼及上呼吸道均有強烈的刺激作用,有麻醉作用。吸入高濃度本品出現流淚、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短等,嚴重者出現心血管和神經系統的癥狀可引起結膜炎、角膜炎,角膜上皮有空泡形成。皮膚接觸可引起皮膚干燥。對眼及上呼吸道均有強烈的刺激作用,有麻醉作用。通過查找資料了解到印刷行業產生的揮發性有機物中,苯系物對地表臭氧生成貢獻水平最大。美國加利福尼亞州空氣資源管理委員會(CARB)研究了各種VOCs物種的最大反應增量(MaximumIncrementalReactivity,MIR),用于表達單位質量每種VOCs物種生成O3的潛力。MIR值越大,表示單位質量的該VOCs物種產生的O3越多,即對光化學污染的貢獻越大。根據印刷行業中使用量較大的VOCs種類,分別分析了它們的MIR值(表6-3),即確定它們對地表臭氧生成貢獻水平的強弱。其中,苯系物(苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯)的MIR值最大。表6-3印刷原材料中VOCs對臭氧的貢獻序號物質名稱MIR(gO3/gVOC)1間二甲苯9.372乙苯6.573鄰二甲苯6.614甲苯3.976 對二甲苯 3.75437苯乙烯1.738乙醇1.349乙酸乙酯1.2510乙酸丁酯0.8911乙酸正丙酯0.7812異丙醇0.5413內酮0.43以江西省印刷企業現場調研和采樣監測結果為基礎,依據檢出頻次多、物質毒性大、對地表臭氧生成貢獻水平高的原則,同時考慮到標準控制指標的監測與分析方法的可操作性,并根據國內其他省市標準的調研,選擇污染物單項控制指標包括:苯、甲苯、二甲苯。雖然我國目前沒有明確的VOCs定義和相關完善的監測分析方法,但隨著藍天保衛戰的行動,霧霾天氣、PM2.5等治理工作的開展,VOCs必然會受到人們的關注。另外,印刷行業生產過程中會大量使用到非烷烴類物質,如醇、酯等,傳統的非甲烷總烴指標項目不能全部涵蓋與體現。綜上所述,本標準選擇苯、甲苯、二甲苯、VOCs、非甲烷總烴作為控制因子。排放控制要求的確定及依據印刷油墨VOCs含量限值的確定及依據鑒于VOCs對地表臭氧生成及人體健康的危害,目控制印刷行業VOCs最簡單的方式是低溶劑油墨的替代,不少國家和我國以及其44

他省份都制定了針對印刷油墨的標準。根據國內外油墨含量限值的要求,確定了本標準油墨VOCs含量限值。2008年初,我國首批綠色環保油墨標準《環境標志產品技術要求膠印油墨(HJ/T370-2007)》和《環境標志產品技術要求 凹印油墨和柔印油墨(HJ/T371-2007)》開始實施,使綠色環保油墨的判定有據可依。我國及其他國家油墨VOCs含量標準見表6-4。表6-4我國及其他國家油墨VOCs含量限值要求國家標準名稱使用行業范圍標準規定《環境標志產禁止添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯我國品技術要求二甲酸酯類和酮類;溶劑型苯含量行業凹印油墨和柔凹印、柔印S500mg/kg;標準印油墨》水基凹印油墨VOC含量S30%;HJ/T371-2007水基柔印油墨VOC含量<10%我國《環境標志產熱固輪轉油墨VOC含量<25%;單行業品技術要求膠印油墨張、冷固輪轉油墨VOC含量<4%;標準膠印油墨》苯類溶劑含量<1%HJ/T370-2007《環境標志產油墨中不應含有苯,甲苯、二甲苯我國品技術要求數和乙苯的總含量應小于10g/kg。行業字式一體化速印刷油墨油墨中石油系溶劑的含量應小于標準印機》HJ472-300g/kg。油墨中揮發性有機化合2009物的含量應小于50g/kg。45

我國行業標準《環境標志產品技術要求噴墨墨水》HJ567-2010噴墨墨水禁止添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯類和對苯二酚、異氟爾酮;水基噴墨墨水中VOC含量<30%;溶劑基噴墨墨水中苯、甲苯、二甲苯、乙苯總含量/膠印油墨和新油墨中溶劑含量:聞紙印刷油墨<30%,VOC<3%凹版油墨(書VOC<20%,其確保印刷中釋放的/刊用除外)VOC少于30%;溶劑型凹版油墨不得含有苯和二甲苯VOC<5%,用于薄膜印刷的油墨日本/樹脂印刷油墨VOC<20%;溶劑型凹版油墨不得含有苯和二甲苯其他(包括膠/版印刷的UVVOC<3%墨、金墨、銀墨)/單張紙膠印油油墨中的VOCs質量分數<4%加拿1、1/1<墨大/熱固網膠印油油墨中的VOCs質量分數<25%1、1/1<墨46

/冷固網膠印油1、1/1<墨油墨中的VOCs質量分數<4%/凸版油墨油墨中的VOCs質量分數<4%/水性柔版油墨油墨中的VOCs質量分數<6%/水性凹版油墨油墨中的VOCs質量分數<6%澳大利亞/水性油墨油墨中的VOCs質量分數<6%/油性油墨油墨中的VOCs質量分數<2%/UV油墨油墨中的VOCs質量分數<2%/溶劑型油墨油墨中的VOCs質量分數<50%韓國/膠版油墨(干、濕)、柔性版油墨、凹版油墨、絲網油1、1/1<墨油墨中的VOCs質量分數<25%新西/水性油墨油墨中的VOCs質量分數<5%/油性油墨油墨中的VOCs質量分數<4%/UV油墨油墨中的VOCs質量分數<2%/溶劑型油墨油墨中的VOCs質量分數<50%我國其他省市已頒布的印刷業揮發性有機物排放控制地方標準中也規定了即用狀態油墨VOCs含量限值,具體見表6-5表6-5我國地方標準中即用狀態油墨中VOCs含量限值要求47

地區標準名稱類型VOCs含量最高限值北京《印刷業揮發性有機物排放標)隹》(DB11/1201-2015)熱固膠印油墨10%單張/冷固膠印油墨3%凸版印刷油墨30%凹版印刷油墨30%?!队∷I大氣污染物排放標隹》(DB31/872-2015)平版熱固輪轉油墨300g/kg平版印鐵油墨700g/kg平版單張紙、冷固油墨150g/kg柔版水基油墨200g/kg柔版溶劑基油墨500g/kg凹版水基油墨300g/kg凹版溶劑基油墨800g/kg山東《揮發性有機物排放標隹第4部分:印刷業》(DB37/2801.4-2017)平版單張紙/冷固輪轉油墨3%平版熱固輪轉油墨10%平版印鐵油墨30%凸版水基油墨10%凸版溶劑基油墨30%凹版水基油墨30%凹版溶劑基油墨30%廣東《印刷行業揮發性有不透氣承印物柔性版油墨300g/L48

機化合物排放標)隹》(DB44/815-2010)透氣承印物柔性版油墨225g/L不透氣承印物平版油墨700g/L透氣承印物平版油墨(熱固油墨除外)300g/L凸版油墨300g/L從上表可以看出,國內外對油墨VOCs含量限值的表述形式主要有兩種:一種是規定油墨中VOCs含量的質量百分比,一種是規定單位產品中VOCs的最高允許含量的絕對值。江西省印刷企業所用油墨參差不齊,大部分企業處于落后水平。為了引導整個行業的可持續發展方向,油墨中VOCs含量限值既要盡量與國際先進水平接軌,又要符合我省現有印刷企業相對落后的實際情況,本標準擬定的即用狀態油墨中 VOCs含量限值見表6-6。表6-6即用狀態油墨中VOCs含量限值要求油墨類型VOCs含量(%)平版印刷油墨單張紙/冷固油墨3熱固輪轉油墨10印鐵油墨30凸印油墨水基10溶劑基30凹印油墨水基3049

溶劑基30標準即用狀態油墨VOCs含量限值參照山東省印刷業揮發性有機物排放標準執行,限值與山東、北京要求基本一致。苯排放濃度的確定苯相關排放限值統計見表6-7。表6-7苯排放限值統計表標準名稱有組織排放(mg/m3)無組織排放(mg/m3)《山東省揮發性有機物排放標準第四部分印刷》(DB37/2801.4-2017)0.50.1《北京印刷業揮發性有機物排放標準》(DB11/1201-2015)0.50.1《湖南省印刷業揮發性有機物排放標)隹》(DB43/1357-2017)1未要求《廣東省印刷業揮發性有機化合物排放標隹》(GB44/815-2010)工時段:1II時段:0.40.1《上海市印刷業大氣污染物排放標隹》(DB31/872-2015)10.1《河北省工業企業揮發性有機物排放控制標隹》(DB13/2322-2016)10.1《陜西省揮發性有機物排放控制標隹》10.150(DB61/T1061-2017)《四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標》(DB51/2377-2017)10.1范圍0.4-1.00.1本標準擬定苯排放濃度限值10.15省、市制定了印刷業行業VOCs排放標準,苯有組織排放濃度限值在0.4-1.0mg/m3之間,無組織排放濃度均為0.1mg/m3。擬定江西省印刷業苯有組織排放濃度限值為1.0mg/m3,無組織排放濃度限值為0.1mg/m3。從上表看出,本標準擬定的苯有組織排放濃度限值與湖南、廣東、上海、河北、四川、陜西省一致,比北京和山東寬松。苯無組織排放濃度限值與大部分省市一致。以此限值對調研監測的17家印刷企業監測數據進行評價,有組織排放3家企業1家超標(3家企業廢氣處理設施均為活性炭吸附),無組織排放17家企業6家企業超標。甲苯排放濃度的確定甲苯相關排放限值統計見表6-8。表6-8甲苯排放限值統計表標準名稱有組織排放(mg/m3)無組織排放(mg/m3)《山東省揮發性有機物排放標準第四30.251

部分印刷》(DB37/2801.4-2017)《北京印刷業揮發性有機物排放標準》(DB11/1201-2015)甲苯+二甲苯10(工時段)-15(11時段)甲苯+二甲苯0.2(工時段)-0.5(I時段)《湖南省印刷業揮發性有機物排放標)隹》(DB43/1357-2017)3未要求《廣東省印刷業揮發性有機化合物排放標隹》(GB44/815-2010)甲苯十二甲苯15(工時段)-30(11時段)0.6《上海市印刷業大氣污染物排放標隹》(DB31/872-2015)30.2《河北省工業企業揮發性有機物排放控制標隹》(DB13/2322-2016)甲苯+二甲苯150.6《陜西省揮發性有機物排放控制標隹》(DB61/T1061-2017)30.3《四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標》(DB51/2377-2017)工時段:5II時段:30.2范圍3-50.2-0.6本標隹擬定苯排放濃度限值30.25省、市制定了印刷業行業VOCs排放標準,甲苯有組織排放濃度限值在3-5mg/m3之間,無組織排放濃度限值在0.2-0.6mg/m3之間。52擬定江西省印刷業甲苯有組織排放濃度限值為3.0mg/m3,無組織排放濃度限值為0.2mg/m3。從上表看出,本標準擬定的甲苯有組織排放濃度限值與湖南、山東、上海一致。甲苯無組織排放濃度限值與山東、上海一致。以此限值對調研監測的17家印刷企業監測數據進行評價,有組織排放3家企業1家超標(3家企業廢氣處理設施均為活性炭吸附),無組織排放17家企業12家企業超標。二甲苯排放濃度的確定二甲苯相關排放限值統計見表6-9。表6-9二甲苯排放限值統計表標準名稱有組織排放(mg/m3)無組織排放(mg/m3)《山東省揮發性有機物排放標準第四部分印刷》(DB37/2801.4-2017)100.2《北京印刷業揮發性有機物排放標準》(DB11/1201-2015)甲苯+二甲苯10(I時段)-15(11時段)甲苯+二甲苯0.2(I時段)-0.5(II時段)《湖南省印刷業揮發性有機物排放標準》(DB43/1357-2017)12未要求《廣東省印刷業揮發性有機化合物排甲苯+二甲苯150.253

放標準》(GB44/815-2010)(工時段)-30(11時段)《上海市印刷業大氣污染物排放標準》(DB31/872-2015)120.2《河北省工業企業揮發性有機物排放控制標準》(DB13/2322-2016)甲苯十二甲苯150.2《陜西省揮發性有機物排放控制標準》(DB61/T1061-2017)120.3《四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標》(DB51/2377-2017)工時段:15II時段:120.2范圍10-150.2-03本標準擬定苯排放濃度限值100.25省、市制定了印刷業行業VOCs排放標準,二甲苯有組織排放濃度限值在10-15mg/m3之間,無組織排放濃度限值在0.2-0.3mg/m3之間。擬定江西省印刷業二甲苯有組織排放濃度限值為 10mg/m3,無組織排放濃度限值為0.2mg/m3。以此限值對調研監測的17家印刷企業監測數據進行評價,有組織排放3家企業2家超標(3家企業廢氣處理設施均為活性炭吸附),無組織排放17家企業8家企業超標。54

VOCS排放濃度的確定VOCs相關排放限值統計見表6-10表6-10VOCs排放限值統計表標準名稱有組織排放(mg/m3)無組織排放(mg/m3)《山東省揮發性有機物排放標準第四部分印刷》(DB37/2801.4-2017)502.0《北京印刷業揮發性有機物排放標準》(DB11/1201-2015)未要求未要求《湖南省印刷業揮發性有機物排放標準》(DB43/1357-2017)1004.0《廣東省印刷業揮發性有機化合物排放標準》(GB44/815-2010)平版印刷120(I時段)-80(II時段)凹版、凸版、絲網、平版印刷(金屬、陶瓷、玻璃)180(1時段)-120(I時段)2.0《上海市印刷業大氣污染物排放標準》2831/872-2015)未要求未要求《河北省工業企業揮發性有機物排放控制標準》(DB13/2322-2016)未要求未要求55

《陜西省揮發性有機物排放控制標準》(DB61/T1061-2017)未要求未要求《四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標》(DB51/2377-2017)工時段:80II時段:602.0范圍50-1802.0-4.0本標準擬定苯排放濃度限值802.05省、市制定了印刷業行業VOCs排放標準,VOCs有組織排放濃度限值在50-180mg/m3之間,無組織排放濃度限值在2.0-4.0mg/m3之間。擬定江西省印刷業VOCs有組織排放濃度限值為80mg/m3

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