第二篇中藥化學(xué)成分的分離技術(shù)

第四章常規(guī)分離技術(shù)

用各種方法提取中藥所得的提取液是包含諸多成分的混合物，要想得到所需成份或單體化合物尚需經(jīng)過反復(fù)的分離精制和純化處理。但提取液一般體積較大，所含成分濃度較低，因此需對(duì)提取液進(jìn)行濃縮，提高濃度，以利于分離精制。

濃縮可通過蒸發(fā)或蒸餾來完成。常壓蒸餾減壓蒸餾具體的方法薄膜蒸發(fā)反滲透法超濾法濃縮與蒸餾皆是在沸騰狀態(tài)下，經(jīng)傳熱過程，將揮發(fā)性大小不同的物質(zhì)進(jìn)行分離的一種工藝操作。1、一般蒸發(fā)法：水提液，加熱蒸發(fā)水分。2、常壓蒸餾法：適用于溶劑沸點(diǎn)低、有效成分遇熱不易被破壞的提取液的濃縮。如氯仿、乙醚、石油醚等。操作時(shí)禁止用明火或電爐。濃縮方法與設(shè)備

3、減壓蒸餾法：利用溶劑的沸點(diǎn)與壓力的正比關(guān)系，即當(dāng)系統(tǒng)壓力降低，溶劑的沸點(diǎn)下降。適用于溶劑沸點(diǎn)高、有效成分遇熱易被壞的提取液的濃縮。一般當(dāng)溶劑沸點(diǎn)超過70°C，有條件的情況就因采用減壓蒸餾濃縮。見書圖4－1減壓蒸餾法操作時(shí)注意事項(xiàng)：（1）在真空泵與蒸發(fā)裝置間要有安全瓶以防倒吸。若為油泵，還需加干燥裝置和吸收瓶，以防揮發(fā)性成分與腐蝕性氣體侵入油泵。（2）蒸餾結(jié)束，要按順序拆卸。即：撤熱源、關(guān)壓力計(jì)活塞、開安全瓶活塞、關(guān)真空泵（3）蒸餾有泡沫的成分，需要加裝防泡球真空濃縮罐常規(guī)分離技術(shù)術(shù)兩相溶劑萃取取技術(shù)沉淀法結(jié)晶與重結(jié)晶晶法其他分離技術(shù)術(shù)：鹽析法、、透析法、分分餾法第一節(jié)系系統(tǒng)溶劑分離離技術(shù)一、原理：依依據(jù)“相似相相溶”的原理理，按極性由由小到大的順順序依次提取取分離總提液液中各種溶解解度有差異的的成分石油醚、己烷烷→揮發(fā)油、脂脂溶性色素、、蠟乙醚、氯仿→生物堿、苷苷元乙酸乙酯→黃酮苷正丁醇→皂苷、蒽醌醌苷甲醇、乙醇→苷、糖類、、生物堿鹽系統(tǒng)溶劑分離離法的操作總提取物濃縮縮，拌入吸附劑苯石油醚乙醚氯仿乙酸乙酯正丁醇常用的溶劑與與用該溶劑提提取出的中藥藥化學(xué)成分的的對(duì)應(yīng)關(guān)系見見表：選用的溶劑提提取出的中中藥成分石油醚、己烷烷揮揮發(fā)油油、脂肪油、、臘、脂溶性性色素、甾醇類、某些些苷元（強(qiáng)親親脂性）乙醚、氯仿極性生物堿、樹脂脂、醛、酮、、醇、酯、苷苷元、有有機(jī)酸酸、某某些苷苷類氯仿：：乙醚醚由某些苷苷類，，如強(qiáng)強(qiáng)心苷苷乙酸乙乙酯小某些苷苷類，，如黃黃酮苷苷正丁醇醇到某些苷苷類，，如皂皂苷，，黃酮酮苷丙酮、、乙醇醇大極性很很大的的苷、、糖類類、氨氨基酸酸、某某些生生物堿鹽水蛋蛋白白質(zhì)、、黏液液質(zhì)、、果膠膠、糖糖類、、無機(jī)機(jī)鹽（強(qiáng)親親水性性）二、適適用范范圍此法是是早年年研究究天然然藥物物有效效成分分的一一種最最重要要的方方法，，主要要用于于分離離提純純含有有極性性不同同的各各種化化學(xué)成成分的的中藥藥提取取液。。目前前仍是是最常常用的的方法法，三、優(yōu)優(yōu)缺點(diǎn)點(diǎn)此法操操作繁繁瑣，，對(duì)化化學(xué)性性質(zhì)不不穩(wěn)定定，容容易引引起分分解、、異構(gòu)構(gòu)化的的天然然產(chǎn)物物應(yīng)特特別注注意。。在微量成成分、、結(jié)構(gòu)構(gòu)性質(zhì)質(zhì)相似似成分分的分離離純化化上受受到很很大限限制。。第二節(jié)節(jié)兩兩相溶溶劑萃萃取法法一、基基本原原理定義：：簡(jiǎn)稱稱萃取法法，往提提取液液中加加入一一種與與其不不溶的的溶劑劑配成成兩相相溶劑劑系統(tǒng)統(tǒng)，利利用混混合物物中各各種成成分分配系系數(shù)k的差異異而達(dá)達(dá)到分分離方方法。。萃取時(shí)時(shí)如果果各成成分在在兩相相溶劑劑中分分配系系數(shù)相相差越越大，，則分分離效效率越越高。。分配系系數(shù)（（K））當(dāng)物質(zhì)質(zhì)在兩兩相互互不相相溶的的溶劑劑中（（如水水和丁丁醇，，氯仿仿），，于分分液漏漏斗中中充分分振搖搖，放放置后后，即即可分分為兩兩層，，此時(shí)時(shí)，溶溶質(zhì)將將分別別溶于于兩層層溶劑劑中，，并在在一定溫溫度，，壓力力下為一一常數(shù)數(shù)，此此時(shí)，，溶質(zhì)質(zhì)在兩兩層溶溶劑中中的濃濃度比比值為為一常常數(shù)（（K）），用用公式式表示示如下下：K=CU/CLCU：上層層濃度度，CL：下層層濃度度。若有兩兩種成成份時(shí)時(shí)（A，B），，則A，B各有有其分分配系系數(shù)KA，KB，則兩兩者差差別越越大，，分離離效果果越好好。如，KA＝10說明明振搖搖一次次平衡衡后，，A則則有90％％以上上溶于于上層層溶液液中。。而KB＝0.l時(shí)時(shí)，，振振搖搖一一次次平平衡衡后后，，B則則有有90％％以以上上溶溶于于下下層層中中，，過過樣樣A和和B兩兩成成份份就就有有較較大大程程度度分分離離，，連連續(xù)續(xù)分分離離萃萃取取幾幾次次，，就就可可能能達(dá)達(dá)到到A，，B的的全全部部分分離離。。若有有多多種種成成份份時(shí)時(shí)，，分分離離情情況況將將更更復(fù)復(fù)雜雜。。兩成成份份的的分分配配系系數(shù)數(shù)差差別別越越大大，，兩兩者者就就越越容容易易分分離離。。因因此此兩兩成成份份的的分分配配系系數(shù)數(shù)比比就就可可以以反反應(yīng)應(yīng)其其分分離離的的難難易易程程度度，，過過個(gè)個(gè)比比值值稱稱為為分離離因因子子（（ββ）），，用公公式式表表示示為為：：ββ＝＝KA/KB一般般說說；；ββ≥≥100一一次次萃萃取取就就可可以以實(shí)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)基基本本分分離離，，100＞＞ββ＞＞10則則需需萃萃取取10——12次次，，β＜＜2需需連連續(xù)續(xù)萃萃取取100次次以以上上，，才才能能基基本本分分離離，，β＝＝1時(shí)時(shí)，，則則KA=KB兩者者性性質(zhì)質(zhì)相相近近，，無無法法分分離離。。兩相相溶溶劑劑萃萃取取法法的的操操作作簡(jiǎn)單單萃萃取取法法逆流流連連續(xù)續(xù)萃萃取取法法逆流流分分溶溶法法液滴滴逆逆流流分分配配法法1.簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單萃萃取取法法：：儀器器：：分分液液漏漏斗斗操作作：：旋旋塞塞涂涂潤潤滑滑劑劑→→裝裝入入溶溶劑劑和和待待萃萃取取物物（（1/3））蓋蓋塞塞子子，，倒倒轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)分分液液漏漏斗斗，，開開啟啟旋旋塞塞排排氣氣后后關(guān)關(guān)緊緊→→振振搖搖，，注注意意排排氣氣（（重重復(fù)復(fù)數(shù)數(shù)次次））→→于于鐵鐵架架臺(tái)臺(tái)靜靜置置分分層層→→分分取取萃萃取取液液注意意事事項(xiàng)項(xiàng)：：1.水水提提取取液液的的密密度度：：1.1～～1.22.萃萃取取次次數(shù)數(shù)：：3～～43.萃萃取取溶溶劑劑用用量量：：1/2～～1/3（（第第一一次次））；；1/4～～1/64.避避免免產(chǎn)產(chǎn)生生乳乳化化現(xiàn)現(xiàn)象象萃取取劑劑的的選選擇擇有機(jī)機(jī)溶溶劑劑作萃萃取取劑劑。。如從從水水提提液液中中萃萃取取親親脂脂性性性性成成分分，，一一般般選選用用苯苯、、氯氯仿仿、、或或乙乙醚醚等等有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑；；如從水提提液中萃萃取中等等極性成成分，一一般選用用乙酸乙乙酯、丁丁醇等弱弱親脂性性有機(jī)溶溶劑或在在氯仿、、乙醚中中加入適適量乙醇醇以增大大其親水水性。用pH梯梯度萃取取法的萃取劑劑用pH梯梯度萃取取法的萃萃取劑分分離某有有機(jī)溶劑劑中的黃黃酮類化化合物，，可依次次選用pH由高高到低的的堿液如如5%碳碳酸氫鈉鈉、5%碳酸鈉鈉、0.2%氫氫氧化鈉鈉、4%氫氧化化鈉的水水溶液做做萃取劑劑進(jìn)行萃萃取，使使成鹽而而達(dá)到分分離目的的適用范圍圍適用于分配系數(shù)數(shù)差異較較大的成分的的分離，，一般萃萃取3~4次即即可。若若親水性性成分不不易轉(zhuǎn)入入有機(jī)溶溶劑層，，需增加加萃取次次數(shù)或更更換萃取取溶劑。。乳化現(xiàn)象象的處理理：①長時(shí)間間放置②金屬絲絲攪動(dòng)③乳化層層抽濾④乳化層層加熱或或冷凍⑤加新溶溶劑萃取?、藜与娊饨赓|(zhì)⑦加醇數(shù)數(shù)滴⑧離心2.逆逆流連續(xù)續(xù)萃取法法定義：是利用兩兩種互不不相溶的的溶劑相相對(duì)密度度不同，，以相對(duì)密度度小的溶劑相相作為移動(dòng)相（或分散散相），，相對(duì)密度度大的溶劑相相作為固定相（連續(xù)相相），使使移動(dòng)相相逆流連連續(xù)穿過過固定相相，借以以交換溶溶質(zhì)而達(dá)達(dá)到分離離的一種種連續(xù)萃萃取技術(shù)術(shù)。。儀器裝置置：儀器是由由一根或或數(shù)根萃萃取管組組成（萃萃取管數(shù)數(shù)目可根根據(jù)分配配效率的的需要來來決定）），管內(nèi)內(nèi)用小瓷瓷杯或小小的不銹銹鋼絲圈圈填充，，以增加加液-液液萃取時(shí)時(shí)的接觸觸面積。操作技術(shù)術(shù)將相對(duì)密密度小的的溶劑相相作為移移動(dòng)相置置高位儲(chǔ)儲(chǔ)存器中中，而相相對(duì)密度度大者則則作為固固定相置置萃取管管內(nèi)。樣樣品用薄薄層層析析、紙層層析及顯顯色反應(yīng)應(yīng)或沉淀淀反應(yīng)進(jìn)進(jìn)行檢查查。優(yōu)缺點(diǎn)逆流連續(xù)續(xù)萃取法法操作簡(jiǎn)簡(jiǎn)便，萃萃取較完完全，適適合各種種密度的的溶劑的的萃取。。此法克克服了簡(jiǎn)簡(jiǎn)單萃取取法操作作的麻煩煩，避免免了乳化化現(xiàn)象的的發(fā)生。。例子：氯氯仿從川川楝樹皮皮的水浸浸液中萃萃取川楝楝素3.逆流流分溶法法（CCD）是一種多次連續(xù)續(xù)的液液萃萃取分離離過程。。將混合合物經(jīng)儀儀器操作作，將兩兩相溶劑劑系統(tǒng)進(jìn)進(jìn)行反復(fù)復(fù)多次的的振搖、、靜置、、分離和和轉(zhuǎn)移等等萃取步步驟，使使分配系系數(shù)不同同的成分分達(dá)到分分離的一一種新型型分離方方法。CCD又又稱為逆逆流分配配法、逆逆流分布布法或反反流分布布法，如圖：第一次溶溶劑如入入萃取后后，進(jìn)入入第二號(hào)號(hào)......第二號(hào)溶溶劑萃取取一號(hào)后后，濃度度較低，，再進(jìn)入入第二號(hào)號(hào)中.......提提高濃度度，最后后達(dá)到分分離。（（強(qiáng)心苷苷提取））適用范圍圍CCD法法具有很很強(qiáng)的分分離混合合物各組組分的能能力中等極性性、分離離因子較較小及不不穩(wěn)定的的物質(zhì)高分子化化合物如如多肽、、蛋白質(zhì)質(zhì)等（色色譜法不不能分離離的）。。不適合分分離微量量成分、、試樣極極性過大大或過小小、或分分配系數(shù)數(shù)受溫度度或濃度度影響過過大及易易于產(chǎn)生生乳化現(xiàn)現(xiàn)象的溶溶劑系統(tǒng)統(tǒng)。優(yōu)缺點(diǎn)：：優(yōu)點(diǎn)：高高效率，，操作條條件溫和和、試樣樣易回收收等優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)。對(duì)于于非常相相似性質(zhì)質(zhì)的混合合物分離離效果好好。缺點(diǎn)：操操作繁瑣瑣，溶劑劑消耗大大，萃取取管易因因機(jī)械振振蕩而損損壞，微微量成分分易損失失，反復(fù)復(fù)多次振振動(dòng)溶劑劑系統(tǒng)易易產(chǎn)生乳乳化現(xiàn)象象。4.液液滴逆流流分配法法液滴逆流流分配法法（dropletcountercurrentchromatography,DCCC）又稱稱液滴滴逆流流色譜譜法，，是在在逆流流分溶溶法的的基礎(chǔ)礎(chǔ)上改改進(jìn)的的兩相相溶劑劑萃取取法。。其原原理類類似于于逆流流分溶溶法，，利用用混合合物中中各成成分在在兩液液相間間的分分配系系數(shù)的的差異異，讓讓移動(dòng)動(dòng)相以以液滴的形式式通過過固定定相的的液柱柱，實(shí)實(shí)現(xiàn)逆逆流分分配，，從而而達(dá)到到分離離純化化的目目的。。儀器裝裝置該裝置置有3個(gè)部部分組組成。。輸液部部分。。包括括微型型泵、、移動(dòng)動(dòng)相溶溶劑儲(chǔ)儲(chǔ)槽和和試樣樣液注注射器器。萃取部部分。。由300～500根內(nèi)內(nèi)徑約約2mm、長長度為為20～40cm的萃萃取管管連接接而成成。收集檢檢出部部分。。包括括檢出出器及及分步步自動(dòng)動(dòng)收集集儀。。適用范范圍目前DCCC法法廣泛泛用于于皂苷苷、生生物堿堿、酸酸性成成分、、蛋白白質(zhì)、、糖類類等天天然產(chǎn)產(chǎn)物的的分離離和精精制，，特別別是用用于皂皂苷類類的分分離，，并取取得良良好效效果。。優(yōu)缺點(diǎn)點(diǎn)使用溶溶劑較較少，，可定定量回回收試試樣，，因不不需振振蕩，，故不不會(huì)產(chǎn)產(chǎn)生乳乳化，，分離離效果果較CCD法好好（移移動(dòng)相相形成成液滴滴，與與萃取取管固固定相相接觸觸摩擦擦）。。可用用氮?dú)鈿怛?qū)動(dòng)動(dòng)避免免物質(zhì)質(zhì)氧化化例子：：柴胡胡皂甙甙、原原小檗檗堿型型季銨銨堿的的分離離（1））簡(jiǎn)單單萃取取法適適用于于分配系系數(shù)差差異較較大成分分分離。。（2））逆流流連續(xù)續(xù)萃取取適用用于各各種密密度的的溶劑劑萃取取。避免乳乳化。。（3））CCD法法適用用于分離中中等極極性、、分離離因子子較小小及不穩(wěn)穩(wěn)定的的物質(zhì)質(zhì)。操操作繁繁瑣，，溶劑劑消耗耗大，，易乳乳化。。（4））DCCC法適適用于于分離離純化化多種種天然然藥物物化學(xué)學(xué)成分分。溶溶劑使使用少少，可可定量量回收收。（5））因選選擇ββ值大大的溶溶劑系系統(tǒng)；；亦可可根據(jù)據(jù)β選選擇適適當(dāng)萃萃取方方法。。小結(jié)結(jié)第三節(jié)節(jié)沉沉淀淀法沉淀法法：是在天天然藥藥物的的提取取液中中加入入某些些試劑劑，與與其中中成分分發(fā)生生沉淀淀反應(yīng)應(yīng)生成成沉淀淀或降降低其其溶解解性而而從溶溶液中中析出出，從從而獲獲得有有效成成分或或去除除雜質(zhì)質(zhì)的方方法。。條件：：采用沉沉淀法法分離離化合合物，，若生生成沉沉淀的的是有有效成成分，，則要要求沉沉淀反反應(yīng)必必須是是可逆逆的；；若沉沉淀物物為雜雜質(zhì)，，則沉沉淀反反應(yīng)可可以是是不可可逆的的。沉淀法法操作作步驟驟：酸堿沉沉淀法法試試劑劑沉淀淀法鉛鹽沉沉淀法法一、酸酸堿堿沉淀淀法原理此法是是利用用某些些成分分在酸酸（或或堿））中生生成沉沉淀的的性質(zhì)質(zhì)達(dá)到到分離離的目目的。。這種種沉淀淀反應(yīng)應(yīng)是可可逆的的，可可使有有效成成分和和雜質(zhì)質(zhì)分離離。適用用范范圍圍此法法適適用用于于分分離離提提純純酸酸性性、、堿堿性性或或兩兩性性有有機(jī)機(jī)化化合合物物，，如如黃黃酮酮、、蒽蒽醌醌類類酚酚酸酸性性成成分分、、一一些些生生物物堿堿、、蛋蛋白白質(zhì)質(zhì)等等。。二、、試試劑劑沉沉淀淀法法原理理此法法利利用用一一些些成成分分能能與與某某些些試試劑劑產(chǎn)產(chǎn)生生沉沉淀淀的的性性質(zhì)質(zhì)或或利利用用某某些些成成分分在在不不同同溶溶劑劑中中溶溶解解度度的的差差異異，，通通過過加加入入特特定定試試劑劑或或溶溶劑劑，，使使生生成成沉沉淀淀，，與與其其他他成成分分分分離離。。使用用范范圍圍與試試劑劑發(fā)發(fā)生生沉沉淀淀反反應(yīng)應(yīng)而而分分離離加入入試試劑劑后后改改變變混混合合液液的的極極性性、、減減小小某某些些成成分分的的溶溶解解度度而而沉沉淀淀分分離離與試試劑劑發(fā)發(fā)生生沉沉淀淀反反應(yīng)應(yīng)而而分分離離生物物堿堿沉沉淀淀試試劑劑雷氏氏銨銨鹽鹽和和水水溶溶性性季季氨氨堿堿膽甾甾醇醇與與甾甾體體皂皂苷苷加入入試試劑劑后后改改變變混混合合液液的的極極性性、、減減小小某某些些成成分分的的溶溶解解度度而而沉沉淀淀分分離離水提提醇醇沉沉法法醇提提水水沉沉法法醇提提醚醚沉沉法法或或醇醇提提丙丙酮酮沉沉淀淀法法：：分分離離皂皂苷苷試劑劑沉沉淀淀法法水提提醇醇沉沉的的操操作作要要點(diǎn)點(diǎn)如如下下：：藥液液濃濃縮縮時(shí)時(shí)最最好好采采用用減減壓壓、、低低溫溫，，濃濃縮縮前前后后視視情情況況調(diào)調(diào)pH值值，，以以保保留留更更多多的的有有效效成成分分。。以分次次方式式或梯梯度遞遞增方方式加加入乙乙醇，，逐步步提高高乙醇醇濃度度，當(dāng)當(dāng)藥液液中乙乙醇濃濃度達(dá)達(dá)75%以以上時(shí)時(shí)，可可是蛋蛋白質(zhì)質(zhì)、淀淀粉、、黏液液質(zhì)、、油脂脂、樹樹脂、、樹膠膠等雜雜質(zhì)沉沉淀而而出去去。加乙醇醇后，，將容容器口口蓋嚴(yán)嚴(yán)，防防乙醇醇揮發(fā)發(fā)。自自然降降至室室溫，，在移移至冷冷庫中中靜置置12~24h。。試劑沉沉淀法法醇提水水沉法法的操操作要要點(diǎn)：：先用乙乙醇提提取，，樹脂脂、油油脂、、色素素等雜雜質(zhì)可可溶于于乙醇醇而被被提取取出來來。醇提取取液回回收乙乙醇。。加水?dāng)嚁嚢?，，靜置置冷藏藏一定定時(shí)間間。待完全全沉淀淀后濾濾過去去除。。三、鉛鉛鹽沉沉淀法法原理此法是是利用用中性醋醋酸鉛鉛和堿式醋醋酸鉛鉛在水和和稀醇醇溶液液中能能與許許多天天然藥藥物化化學(xué)成成分生生成難難溶性性的鉛鉛鹽或或鉛絡(luò)絡(luò)合物物沉淀淀的性性質(zhì)，，使有有效成成分和和雜質(zhì)質(zhì)分離離。此此法既既可使使雜質(zhì)質(zhì)生成成鉛鹽鹽沉淀淀除去去，又又可以以使有有效成成分生生成鉛鉛鹽沉沉淀。。鉛鹽沉沉淀法法適用用范圍圍中性醋醋酸鹽鹽(Pb(Ac)2)可用用于沉沉淀天天然藥藥物成成分中中的有有機(jī)酸酸、蛋蛋白質(zhì)質(zhì)、氨氨基酸酸、黏黏液質(zhì)質(zhì)、鞣鞣質(zhì)、、樹脂脂、酸酸性皂皂苷、、部分分黃酮酮苷、、蒽醌醌苷、、香豆豆素苷苷和某某些色色素等等具有有羧基、、鄰二二酚羥羥基的的酸性性或酚酚性物質(zhì)。。堿式醋醋酸鉛鉛(Pb(OH)Ac)沉淀淀范圍圍更廣廣，除除上述述物質(zhì)質(zhì)外，，還能能沉淀淀某些些大分分子中中性成成分如如中性性皂苷苷、糖糖類，，某些些異黃黃酮及及其苷苷，某某些堿堿性較較弱的的生物物堿等等。操作過過程：第一步步：醋酸鉛鉛沉淀淀的形形成中藥的的水或或醇提提液加加入醋醋酸鉛鉛溶液液（不不再產(chǎn)產(chǎn)生沉沉淀為為止）），濾濾出沉沉淀，，再于于濾液液中加加堿式式醋酸酸鉛飽飽和溶溶液至至不再再發(fā)生生沉淀淀為止止。得得到：：醋酸酸鉛沉沉淀物物、堿堿式醋醋酸鉛鉛沉淀淀物、、母液液。第二步步：脫脫鉛處處理a.硫硫化化氫法法將鉛鹽鹽沉淀淀懸浮浮于水水或稀稀醇中中，通通入硫硫化氫氫氣體體，使使其分分解并并使鉛鉛轉(zhuǎn)為為不溶溶性的的硫化化鉛沉沉淀（（脫鉛鉛），，中藥藥成分分留在在母液液中，，硫化化氫法法脫鉛鉛徹底底，但但脫鉛鉛液需需通入入空氣氣或二二氧化化碳以以驅(qū)凈凈剩余余的硫硫化氫氫。b.中中性性硫酸酸鹽法法常加入入硫酸酸鈉等等中性性硫酸酸鹽，，因生生成的的硫酸酸鉛在在水中中有一一定的的溶解解度，，故脫脫鉛不不徹底底。c.陽陽離離子交交換樹樹脂脫鉛快快而徹徹底，，但溶溶液中中某些些陽離離子也也可能能被交交換到到樹脂脂上，，且脫脫鉛后后的樹樹脂再再生困困難。。1.請(qǐng)畫出出從中中藥中中提取取有效效成分分的回回流裝裝置圖圖，以以及得得到提提取溶溶劑后后濃縮縮成體體積較較小的的溶液液的裝裝置圖圖。2.何何謂超超聲提提取法法？闡闡述超超聲提提取法法的原原理，，應(yīng)用用范圍圍？3.闡闡述述超臨臨界流流體優(yōu)優(yōu)缺點(diǎn)點(diǎn)？說說明超超臨界界流體體由氣氣態(tài)變變?yōu)橐阂簯B(tài)的的條件件？4.畫畫出出索氏氏提取取器提提取中中藥藥藥效成成分的的裝置置圖？？并在在圖中中指明明裝置置中各各儀器器部位位的名名稱。。說明明此法法的應(yīng)應(yīng)用范范圍。。5.簡(jiǎn)簡(jiǎn)述從從中藥藥中提提取有有效成成分的的方法法。6.常用用溶劑的親親水性或親親脂性的強(qiáng)強(qiáng)弱順序如如何？那些些與水混溶溶？那些與與水不相混混溶？7.何何謂“相似似相溶原理理”？溶劑劑提取法中中溶劑的選選擇主要從從那幾方面面考慮？第四節(jié)結(jié)結(jié)晶與重重結(jié)晶法一、基本原原理利用溶劑對(duì)對(duì)有效成分分與雜質(zhì)在在冷、熱情況況下溶解度度的差異而分離。結(jié)晶與重結(jié)結(jié)晶法：利用混合物物各成分不同溫度下下溶解度的差別，使使所需成分分以結(jié)晶狀狀態(tài)析出，，達(dá)到分離離精制目的的的分離方方法。結(jié)晶：不是結(jié)晶狀狀態(tài)的固體體物質(zhì)處理理成結(jié)晶狀狀態(tài)的操作作稱為～。。重結(jié)晶：用適當(dāng)溶劑劑處理粗結(jié)結(jié)晶，使不不純的結(jié)晶晶進(jìn)一步精精制成較純純的結(jié)晶的的過程稱為為～。結(jié)晶的關(guān)鍵鍵：合適的的溶劑理想溶劑具具備的條件件：（1）與被被結(jié)晶成分分不發(fā)生化化學(xué)反應(yīng)。。（2）要對(duì)對(duì)被結(jié)晶成成分熱時(shí)溶溶解度大、、冷時(shí)溶解解度小。（3）對(duì)雜雜質(zhì)或冷熱熱時(shí)都溶解解，或冷熱熱時(shí)都不溶溶解。（4）沸點(diǎn)點(diǎn)不宜太低低或太高。。二、結(jié)晶溶溶劑的選擇擇常用溶劑：：水、冰乙酸酸、甲醇、、丙酮、氯氯仿、乙醇醇、乙酸乙乙酯等。混合溶劑：：不能一種種選擇合適適溶劑時(shí)，，通常選用用兩種或兩兩種以上溶溶劑組成混混合溶劑。。如：乙醇－－水、丙酮酮－水、吡吡啶－水等等重結(jié)晶選用用的溶劑相相應(yīng)有所不不同三、結(jié)晶分分離技術(shù)（一）操作過程1.結(jié)晶晶溶液的制制備：制成成近飽和溶溶液2.趁熱熱過濾，除除去不溶性性雜質(zhì)3.濾液液放冷，析析出結(jié)晶4.抽濾濾，從母液液中分離結(jié)結(jié)晶5.重結(jié)結(jié)晶6.結(jié)晶晶的干燥2.操作作注意1.選擇合適溶溶劑（溶解度、沸沸點(diǎn)）2.結(jié)晶條件：：溶液濃度、、粘度、溫溫度、時(shí)間間濃度過大，，雜質(zhì)濃度度和溶液粘粘度也相應(yīng)應(yīng)增大，會(huì)會(huì)阻礙結(jié)晶晶的析出。。降溫的速度度要慢，使使結(jié)晶慢慢慢形成，速速度過快，，形成的結(jié)結(jié)晶顆粒小小或成無定定形粉末。。3.促進(jìn)結(jié)結(jié)晶的方法法：1.可用玻玻棒磨擦器器壁，或加加入晶種，，揮去部分分溶劑的方方法促進(jìn)析析晶。2.采用混混合溶劑的的方法結(jié)晶晶。3.制備結(jié)結(jié)晶衍生物物。如生物物堿制成鹽鹽，羰基化化合物制成成乙?；虾衔?，內(nèi)酯酯開環(huán)成鹽鹽等。4.結(jié)晶晶純度的判判斷結(jié)晶外觀的的色澤是否否均勻、晶晶形一致程程度是否具有一一定的熔點(diǎn)點(diǎn)和較小的的熔距薄層色譜或或紙色譜技技術(shù)，經(jīng)數(shù)數(shù)種不同的的展開系統(tǒng)統(tǒng)展開是否否均能得到到單一近圓圓形的斑點(diǎn)點(diǎn)來判斷結(jié)結(jié)晶的純度度。必要時(shí)，可可制備衍生生物，采用用高效薄層層色譜、氣氣相色譜、、高效液相相色譜來進(jìn)進(jìn)一步確定定結(jié)晶的純純度。第五節(jié)其其他分離離技術(shù)鹽析法透析法分餾法一、透析法法原理：是利用提取取液中小分分子物質(zhì)或或能在水、、乙醇提取取液中解離離成離子的的物質(zhì)可通通過透析膜膜，而大分分子物質(zhì)不不能通過透透析膜（如如多糖、蛋蛋白質(zhì)、鞣鞣質(zhì)、樹脂脂等不能通通過透過透透析膜）性性質(zhì)，借以以達(dá)到分離離的目的。。應(yīng)用：此法常用于于分離純化化皂苷、蛋蛋白質(zhì)、多多肽、多糖糖等大分子子成分，以以除去無機(jī)機(jī)鹽、單糖糖、雙糖等等小分子雜雜質(zhì)。常用的透析析膜（需根根據(jù)分離成成分的分子子量大小來