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文檔簡介

2021-2022年高考化學二輪復習工藝流程題《溫度條件的控制》一.溫度控制的類型及其目的1.升高溫度(1)加快反應速率或溶解速率;(2)促進平衡向吸熱方向(一般是有利于生成物生成的方向)移動;(3)除去受熱不穩定的雜質,如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl等物質;(5)使沸點相對低的物質氣化或升華。2.降低溫度(1)防止某物質在溫度較高時揮發或分解;(2)使化學平衡向吸熱方向移動,從而提高產物的產率;(3)使某個沸點高的產物液化,使其與其他物質分離;(4)降低晶體的溶解度,使其結晶析出。3.控制溫度較為適中(1)既加快反應速率,又防止某種物質溫度過高時會分解或揮發(2)為了使某物質達到沸點揮發出來,而不影響其他物質;(3)使催化劑的活性達到最好,過低活性不夠,過高失活發生副反應。4.常考情境(1)如果題目中出現了包括產物在內的各種物質的溶解度信息,則要根據它們的溶解度隨溫度升高而改變的情況,尋找合適的結晶分離方法(蒸發結晶或濃縮結晶)。(2)煮沸:促進水解,聚沉后利于過濾分離;除去溶解在溶液中的氣體,如氧氣。(3)溫度不高于××℃的原因:適當加快反應速率,但溫度過高會造成(如濃硝酸)揮發,(如H2O2、NH4HCO3)分解,(如Na2SO3)氧化或促進(如AlCl3)水解等,影響產品的生成(4)溫度不低于××℃的原因:加快反應速率或者對于吸熱反應而言可是平衡正移,增加產率。二:練習【2020新課標Ⅰ】釩具有廣泛用途。黏土釩礦中,釩以+3、+4、+5價的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3。“酸浸氧化”需要加熱,其原因是___________。【答案】加快酸浸和氧化反應速率(促進氧化完全)【詳解】“酸浸氧化”需要加熱,其原因是:升高溫度,加快酸浸和氧化反應速率(促進氧化完全),故答案為:加快酸浸和氧化反應速率(促進氧化完全);【2019江蘇】(1)廢渣浸取在如圖所示的裝置中進行。控制反應溫度在60~70℃,攪拌,反應3小時。溫度過高將會導致CaSO4的轉化率下降,其原因是;保持溫度、反應時間、反應物和溶劑的量不變,實驗中提高CaSO4轉化率的操作有。【答案】由于銨鹽具有不穩定性,受熱易分解,所以溫度過高,(NH4)2CO3分解,從而使CaSO4轉化率下降;由于浸取過程中的反應屬于固體與溶液的反應(或發生沉淀的轉化),保持溫度、反應時間、反應物和溶劑的量不變,提高CaSO4轉化率即提高反應速率,結合外界條件對化學反應速率的影響,實驗過程中提高CaSO4轉化率的操作為加快攪拌速率(即增大接觸面積,加快反應速率,提高浸取率)。【2018北京卷】磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,同時自身也會發生分解。相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率如圖所示。80℃后脫除率變化的原因:____________________。【答案】圖示是相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率,80℃前溫度升高反應速率加快,相同時間內有機碳脫除率增大;80℃后溫度升高,H2O2分解速率大,H2O2濃度顯著降低,反應速率減慢,相同條件下有機碳脫除率減小。【2018江蘇】以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2為原料可制備N2H4·H2O(水合肼)和無水Na2SO3,其主要實驗流程如下:已知:①Cl2+2OH?ClO?+Cl?+H2O是放熱反應。②N2H4·H2O沸點約118℃,具有強還原性,能與NaClO劇烈反應生成N2。(1)步驟Ⅰ制備NaClO溶液時,若溫度超過40℃,Cl2與NaOH溶液反應生成NaClO3和NaCl,其離子方程式為____________________________________;實驗中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的措施是____________________________________。【答案】溫度超過40℃,Cl2與NaOH溶液發生歧化反應生成NaClO3、NaCl和H2O,反應的化學方程式為3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,離子方程式為3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O。由于Cl2與NaOH溶液的反應為放熱反應,為了減少NaClO3的生成,應控制溫度不超過40℃、減慢反應速率;實驗中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的措施是:緩慢通入Cl2。【習題】一種從銅陽極泥(主要含有銅、銀、金、少量的鎳)中分離提取多種金屬元素的工藝流程如下:“分銅”時,如果反應溫度過高,會有明顯的放出氣體現象,原因是_______。【答案】溫度過高,H2O2分解放出氧氣。【習題】電解精煉銅的陽極泥中主要含Ag、Au等貴重金屬。以下是從精煉銅的陽極泥中回收銀、金的流程圖:銅陽極泥氧化時,采用“低溫焙燒”而不采用“高溫焙燒”的原因是_____________________。【答案】低溫焙燒時,Ag與氧氣轉化為Ag2O,高溫時,氧化銀分解又生成Ag和氧氣;故答案為:高溫焙燒時,生成的Ag2O又分解為Ag和O2(或2Ag2O4Ag+O2↑)。【習題】鈦鐵礦主要成分為FeTiO3(含有少量MgO、SiO2等雜質),Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦來制備,工藝流程如下:過程②中固體TiO2與雙氧水、氨水反應轉化成(NH4)2Ti5O15溶液時,Ti元素的浸出率與反應溫度的關系如圖2所示,反應溫度過高時,Ti元素浸出率下降的原因是___________。【答案】反應溫度過高時,Ti元素浸出率下降的原因是溫度過高,雙氧水分解與氨氣逸出導致Ti元素浸出率下降。【習題】碳酸鋰廣泛應用于化工、冶金等行業.工業上利用鋰輝石(Li2Al2Si4Ox)制備碳酸鋰的流程如圖:已知:碳酸鋰的溶解度為((g/L)溫度010203040506080100Li2CO31.541.431.331.251.171.081.010.850.72(1)硫酸化焙燒溫度控制在250℃﹣300℃之間,主要原因是________;焙燒中硫酸用量控制在理論用量的l15%左右,硫酸加入過多的副作用是_________。(2)“沉鋰”需要在95℃以上進行,主要原因是_______________,過濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有_____和______。【答案】(1)硫酸化焙燒溫度控制在250℃﹣300℃之間,主要原因是溫度低于250℃,反應速率較慢,溫度高于300℃,硫酸揮發較多;焙燒中硫酸用量控制在理論用量的l15%左右,硫酸加入過多的副作用是后續中還需要除去過量的硫酸,增加后續雜質的處理量、增加后續中和酸的負擔;溫度越高,碳酸鋰溶解度降低,減少碳酸鋰溶解,可以增加產率;溶液中硫酸鈉不反應,使用碳酸鈉要過量,少量碳酸鋰溶解在溶液中,過濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰。過濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰。所以“沉鋰”需要在95℃以上進行,主要原因是溫度越高,碳酸鋰溶解度降低,可以增加產率;過濾碳酸鋰所得母液中主要含有硫酸鈉,還可能含有碳酸鈉和碳酸鋰。【習題】工業上以軟錳礦(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量雜質)為主要原料制備高性能的磁性材料碳酸錳(MnCO3)。其工業流程如下:(1)“浸錳”反應中往往有副產物MnS2O6生成,溫度對“浸錳”反應的影響如右圖所示,為減少MnS2O6的生成,“浸錳”的適宜溫度是_______。(2)向過濾Ⅱ所得的濾液中加入NH4HCO3溶液時溫度控制在30-35℃,溫度不宜太高的原因是_______。【答案】(1)90℃。(2)銨鹽受熱分解,向過濾所得的濾液中加入碳酸氫銨溶液,溫度控制在30-35℃的原因是防止NH4HCO3受熱分解,提高原料的利用率;【習題】目前世界上新建的金礦中約有80%都采用氧化法提金。某工廠利用鋅冶煉渣回收金、銀等貴金屬的流程如下圖所示:已知:HCN有劇毒,其Ka(HCN)=5×10-10,Au++2CN-=[Au(CN)2]-平衡常數KB=1×1038(1)磨礦細度對浸出率的影響如圖所示,依據浸出率應選擇磨礦細度_____為宜。“氰化”環節中,金的溶解速率在80℃時達到最大值,但生產中控制反應液的溫度在10-20℃,原因是:___________________________(答一點即可)。【答案】溫度的升高,促進了氰化物的水解,增加了HCN的揮發速度,溫度的升高,Ca(OH)2的溶解度減小,部分堿從溶液中析出【習題】石墨在材料領域有重要應用。某初級石墨中含SiO2(7.8%)、Al2O3(5.1%)、Fe2O3(3.1%)和MgO(0.5%)等雜質。設計的提純和綜合應用流程如下:(注:SiCl4的沸點是57.6oC,金屬氯化物的沸點均高于150oC)向反應器中通入Cl2前,需通一段時間的N2。高溫反應后,石墨中的氧化物雜質均轉變為相應氯化物。80℃冷凝的目的是:_____________________。②由活性炭得到氣體Ⅱ的化學反應方程式為:_____________________。【答案】高溫下,Si元素轉化成SiCl4,鐵元素轉化成FeCl3,Mg元素轉化成MgCl2,Al元素轉化成AlCl3,SiCl4沸點是57.6℃,MgCl2、FeCl3、AlCl3沸點均高于150℃,加熱到1500℃,MgCl2、FeCl3、AlCl3、SiCl4全部轉化成氣體I,80℃冷凝,SiCl4還是氣體,而MgCl2、FeCl3、AlCl3狀態是固體,便于與SiCl4分開。【習題】磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除,同時自身也會發生分解。相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率如圖所示。80℃后脫除率變化的原因:____________________。【答案】圖示是相同投料比、相同反應時間,不同溫度下的有機碳脫除率,80℃前溫度升高反應速率加快,相同時間內有機碳脫除率增大;80℃后溫度升高,H2O2分解速率大,H2O2濃度顯著降低,反應速率減慢,相同條件下有機碳脫除率減小。【習題】硒(Se)和銅(Cu)在生產生活中有廣泛的應用。硒可以用作光敏材料、電解錳行業的催化劑,也是動物體必需的營養元素和對植物有益的營養元素等。氯化亞銅(CuCl)廣泛應用于化工、印染、電鍍等行業。CuCl難溶于醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系,在潮濕空氣中易水解氧化。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料,采用硝酸銨氧化分解技術生產CuCl的工藝過程如下所示:氯化亞銅產率與溫度、溶液pH關系如下圖所示。據圖分析,流程化生產氯化亞銅的過程中,溫度過低影響CuCl產率的原因是____________________________________;溫度過高、pH過大也會影響CuCl產率的原因是_______________________________。【答案】據圖分析,流程化生產氯化亞銅的過程中,溫度過低影響CuCl產率的原因是溫度過低反應速率慢;溫度過高、pH過大也會影響CuCl產率的原因是溫度過高、pH過大,容易向CuO和Cu2O轉化,且溫度過高,銨鹽(氯化銨,亞硫酸銨)易受熱分解;【習題】鈦酸鋰電池應用廣泛,電池放電后負極材料主要含有Li4Ti5O12、鋁箔及少量Fe,可通過下列工藝流程回收鈦、鋰。回答下列問題:萃取時,溫度對萃取率的影響如圖所示。由圖分析知實驗時選擇在常溫下進行即可,理由是__。【答案】由溫度對萃取率的影響圖可知,常溫下鈦的萃取率已經比較高(90%以上),溫度升高對萃取率的增加幅度很小,所以不必升溫,實驗時選擇在常溫下進行即可,【習題】鉬酸鈉(Na2MoO4)可與重金屬鹽產生沉淀,是目前應用較多的一種新型水處理劑。利用精鉬礦(主要成分是MoS2,含少量PbS等)來制取鉬酸鈉晶體的工藝流程如下圖所示。(1)焙燒的過程中采用如圖1所示的“多層逆流焙燒”。①多層逆流焙燒的優點是___________(任答兩點)。(2)PbS與H2O2反應時,溫度高于40℃后,反應速率反而減慢,原因是___________。【答案】(1)多層逆流焙燒可增長鉬精礦與空氣接觸的時間和增大接觸面積;(2)H2O2在溫度高于40℃后分解。【習題】氯化亞銅是一種重要的化工產品,常用作有機合成催化劑,還可用于顏料、防腐等工業,它不溶于H2SO4、HNO3和醇,微溶于水,可溶于濃鹽酸和氨水,在潮濕空氣中易水解氧化成綠色的堿式氯化銅[Cu2(OH)3Cl]。以海綿銅(主要成分是Cu和少量CuO)為原料,采用硝酸銨氧化分解技術生產CuCl的工藝過程如下:(1)析出的CuCl晶體水洗

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