精確式精確式 H3KaH2(cKaHKaKw0 1K c10Ka w HKaKw可忽略K c10KaKa24Kac2w2 KacKw最簡式cKa100Ka可以忽略K c10Ka wcKa100均可忽略H HKac2010級化學一班李海波2011-11-04離子的活度和活度系數ai

cii

（

為活度系數，濃度很小的溶液近似等于1）1n稀溶液中，離子強度：I

cz2分布分數※一元（HA，Ka）

2 iii1 H

K

C

ACHA KaH

A KaH

HA A

計算時要先判斷環境是酸性還是堿性。n 1 2 ※多元（HA，Ka、Kan 1 2 nn

像硫酸這種第一步解離完全，第二步不完全解離的不滿足上式，但與上式的推導過程類似，應用質子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。精確式精確式2Ka21)KwH較精確式cKa10KwK1w可忽略cKa10Kw1 HHAKa2Ka21H)cKa20Ka1 21 HKa1Ka 4Kac21 12cKa1100KaKw可忽略2cKa100cKa10Kw近似式1 1cKa20Ka1KacKw12HnA H H KaH

2KaKa

Ka

Ka

(3)多元弱酸（堿）溶液一般都按二元酸處理，Ka太小省略掉。1 1

1 2 nHn1Ka 1H An1

Hn

H

n1Ka1

Hn2KaKa1 2

KaKa1 2

KanKaKaKa

12 nAn Hn

Hn1Ka1

Hn2KaKa1 2

KaKa1 2

Kan溶液中PH的計算強酸(eg:HCl)強酸(eg:HCl)c 106，cHCl強堿(eg:NaOH)cc 106HCl,H cHClOHNaOH106，cc106,OH cNaOHHClNaOHNaOHH 一元弱酸（堿）PH計算KaKa可以忽1略2cKaKaKa可以忽1略2cKa100cKa10Kw1最簡式cKa20Ka1 HKac2KaKa可以1 2忽略KacKac1 1 2 2②一種強酸和一種弱酸：類似硫酸的酸性計算，列出質子守恒，用分布分數求解。KaKaKaKa1c2c酸H堿12精確式 12精確式 HKacOH H cOHH 112當溶液呈酸性（pH<6）時H Ka1cH c當溶液呈酸性（pH>8）時 2HKa1cOHcOH2c 20H，c 20H HA最簡式且c 20OHHAA ，cHA20OHKa 1c2c

，共軛堿A-濃度c

）※標準緩沖溶液要考慮離子強度。兩性物質溶液pH的計算精確式 H精確式 HKaKa HA Kw1KaHA12HA-得失之子能近似式1 力很弱， HKa(KacKw)122[HA-]ccKa 10Kw2Kac1 HcKaKaKac11 2最簡式Kw可忽略c10Ka1 HKa可忽略KaKa1 21緩沖溶液的緩沖容量緩沖溶液的緩沖容量精確式2.30H.30OH2.30cKH Ka2近似式當[H+]、[OH-]較小時230cKH 3c HHKa201精確式H2精確式H243Ka(Ka'NH K)較精確式 NHCHClOOc H 42最簡式C比較大 HKaCHClCOO2Ka(Ka'cKacKaKa'4

ClCOONH

（CH

ClCOOH→Ka，NH

→Ka'）

酸堿滴定基本原理強酸（堿）滴弱堿（酸）準確滴定一元弱酸、弱堿的條件準確滴定一元弱酸、弱堿的條件cKa≥10-8，cKb≥10-8[H+] HspKCa a,sp強酸滴弱堿只能用酸性介質中變色的指示劑多元弱酸（堿）和混合酸（堿）的滴定HAHHAHHHA22cK 108，cK 108，Ka1a2a1K105可準確滴定A2-a2342 3小，Kw也可忽略)混合溶液

HCO3

NH3

→HCO3

cNH3

2ccK cK 108，cKa1a2108，Ka1K105HA-A2-a2cK 108，cKa1a2108，Ka1K105HA-a2強酸（HCl）滴定E強酸（HCl）滴定Et10pH10pH1KwcepHCl一元弱酸（HA）滴定Et10pH10pHcsp