1、打破全國(guó)卷專(zhuān)題講座(九)水溶液中的離子平衡的綜合應(yīng)用學(xué)生用書(shū)P191水溶液中的離子平衡包括弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類(lèi)的水解平衡以及難溶電解質(zhì)的溶解平衡三大部分內(nèi)容，其中的看法、規(guī)律系統(tǒng)、中和滴定實(shí)驗(yàn)以及四大平衡常數(shù)特別重要，是高考重點(diǎn)設(shè)題的部分，這部分內(nèi)容的考試熱點(diǎn)有：強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較。(2)勒夏特列原理在“三大”平衡中的應(yīng)用。(3)水的離子積常數(shù)、電離常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算。(4)溶液酸堿性的判斷。(5)pH的簡(jiǎn)單計(jì)算及應(yīng)用(包括pH的變化規(guī)律、鹽溶液pH的大小比較)。(6)微觀粒子數(shù)的大小比較與計(jì)算(三大守恒的應(yīng)用)。(7)溶度積常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用(包括積淀的生成、溶解及轉(zhuǎn)變規(guī)律)。水溶液中的離子

2、平衡的觀察題型既涉及選擇題，又涉及非選擇題；既有正誤判斷，也有大小比較、守恒關(guān)系、計(jì)算，還有圖像解析、反應(yīng)過(guò)程解析等等。該部分內(nèi)容的知識(shí)網(wǎng)絡(luò)可以用以下列圖概括：弱電解質(zhì)的電離平衡弱電解質(zhì)的電離平衡是很重要的基本理論知識(shí)，經(jīng)過(guò)此類(lèi)試題可以表現(xiàn)命題者對(duì)基本看法和基本理論的重視。此類(lèi)試題的綜合性較強(qiáng)，主要觀察影響電離平衡的因素(內(nèi)因和外因電離平衡常數(shù)、電離度以及pH的相關(guān)計(jì)算、圖像解析等。)、積淀轉(zhuǎn)變、結(jié)合圖像進(jìn)行相關(guān)溶度積水的電離和溶液的酸堿性水的電離和溶液的酸堿性判斷是高考常考的知識(shí)點(diǎn)。這類(lèi)試題難度不大，主要觀察溶液的酸堿性判斷、Kw和pH的簡(jiǎn)單計(jì)算，其中Kw只與溫度相關(guān)是計(jì)算和判斷pH的重點(diǎn)。

3、鹽類(lèi)的水解及應(yīng)用鹽類(lèi)的水解是重要的基本理論知識(shí)，該類(lèi)試題綜合性較強(qiáng)，注意觀察影響鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律、水解平衡常數(shù)和鹽類(lèi)水解的應(yīng)用，其中鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律、水解平衡常數(shù)的巧妙運(yùn)用特別重要。溶液中粒子濃度的關(guān)系粒子濃度的關(guān)系是重要的基本理論知識(shí)，此類(lèi)試題表現(xiàn)了命題者對(duì)基本理論知識(shí)的重視。該類(lèi)試題綜合性強(qiáng)，主要觀察單一電解質(zhì)溶液、混雜時(shí)不發(fā)生反應(yīng)的電解質(zhì)溶液、混雜時(shí)反應(yīng)的電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小關(guān)系及等量關(guān)系，其中弱電解質(zhì)的電離、鹽類(lèi)的水解、“三大守恒”關(guān)系經(jīng)常可以幫助解決粒子濃度關(guān)系問(wèn)題。酸堿中和反應(yīng)綜合運(yùn)用酸堿中和反應(yīng)是重要的基本理論知識(shí)，此類(lèi)試題綜合性較強(qiáng)，觀察面較廣，主要觀察酸堿中和滴定

4、、弱電解質(zhì)的電離、鹽類(lèi)的水解、粒子濃度大小關(guān)系比較等基本理論知識(shí)，其中結(jié)合圖像進(jìn)行滴定終點(diǎn)的判斷、綜合解析和電離平衡常數(shù)的計(jì)算等是觀察重點(diǎn)。難溶電解質(zhì)的積淀溶解平衡該類(lèi)試題主要觀察外界因素對(duì)積淀溶解平衡的影響、Ksp的計(jì)算，注意Ksp只與溫度相關(guān)，完好積淀一般隱含了離子濃度為1105mol/L。1化學(xué)平衡常數(shù)(K)、弱酸的電離平衡常數(shù)(K)、難溶物的溶度積常數(shù)(Ksp)是判斷物質(zhì)性質(zhì)或變化的重要的平衡常數(shù)。以下關(guān)于這些常數(shù)的說(shuō)法中，正確的選項(xiàng)是()平衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑等相關(guān)B當(dāng)溫度高升時(shí)，弱酸的電離平衡常數(shù)K變小CKsp(AgCl)Ksp(AgI)，由此可以判斷(aq)=A

5、gI(s)ClAgCl(s)I(aq)可以發(fā)生DK(HCN)K(CH3COOH)，說(shuō)明物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，氫氰酸的酸性比醋酸強(qiáng)解析：選C。平衡常數(shù)的大小與溫度相關(guān)，與濃度、壓強(qiáng)、催化劑沒(méi)關(guān)，A不正確；電離是吸熱的，加熱促進(jìn)電離，電離常數(shù)增大，B不正確；酸的電離常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，D不正確。2H2S水溶液中存在電離平衡H2SHHS和HSHS2。若向H2S溶液中采取以下措施，相關(guān)表達(dá)正確的選項(xiàng)是()加水，平衡向右搬動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大B通入過(guò)分SO2氣體，平衡向左搬動(dòng)，溶液pH增大C滴加新制氯水，平衡向左搬動(dòng)，溶液pH減小D加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小答案：C3

6、以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B25時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混雜后，溶液pH7C251的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱時(shí)，0.1molLD0.1molAgCl和0.1molAgI混雜后加入1L水中，所得溶液中c(Cl)c(I)解析：選C。A.醋酸是弱電解質(zhì)，存在電離平衡：CH3COOHCH3COOH，加入醋酸鈉，使溶液中的c(CH3COO)增大，電離平衡逆向搬動(dòng)，控制醋酸的電離，故不正確。B.25時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水完好反應(yīng)生成NH4NO3，NH4NO3是強(qiáng)酸弱堿鹽，NH4發(fā)生水解，溶液呈酸性，pHc(I)，故不正確。4(2017沈陽(yáng)

7、高三模擬)以下說(shuō)法中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A室溫下，向NH4HSO4溶液中加入NaOH至中性，則2c(Na)c(SO4)c(NH4)BMg(OH)2積淀轉(zhuǎn)變成Fe(OH)3積淀較簡(jiǎn)單實(shí)現(xiàn)，說(shuō)明Fe(OH)3的Ksp更小c（CH3COO）不變(稀釋過(guò)程中溫度變化忽略不計(jì))C向醋酸溶液中加入水，）c（CH3COOH）c（OHD25，amolL1氨水與0.01molL1鹽酸等體積混雜液中c(NH4)c(Cl)，則910K(NH3H2O)a0.005解析：選D。NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液，若二者物質(zhì)的量相同，則溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的(NH4)2SO4和Na2SO4，混雜溶液呈酸性，若使混雜溶液呈中性，

8、即混雜溶液中c(H)，c(OH)，則滴加的NaOH溶液過(guò)分，依照電荷守恒可以獲取c(Na)c(NH4)2c(SO42故混雜溶液中離子濃度大小關(guān)系為2c(Na)c(SO4)c(NH4)c(OH)c(H)，A項(xiàng)正確；依照難溶物質(zhì)簡(jiǎn)單轉(zhuǎn)變成更難溶物質(zhì)可知B項(xiàng)正確；將c（CH3COO）的）c（CH3COOH）c（OH分子、分母同時(shí)乘以c(Hc（CH3COO）)：）c（CH3COOH）c（OHc（CH3COO）c（H）K（CH3COOH）Kw，由于K(CH3COOH)和Kw在必然溫c（CH3COOH）c（OH）c（H度下均為定值，C項(xiàng)正確；在25下，混雜后溶液中c(NH14)c(Cl)0.005molL

9、，根171據(jù)物料守恒得c(NH3H2O)(0.5a0.005)molL，又c(H)c(OH)10molL，故）1079c（OH）c（NH40.00510，D項(xiàng)錯(cuò)誤。K(NH3H2O)c（NH3H2O）0.5a0.005a0.015CO2溶于水生成碳酸。已知以下數(shù)據(jù)：弱電解質(zhì)H2CO3NH3H2OK14.301075電離常數(shù)(25)K1.7710K25.611011現(xiàn)有常溫下1molL1的(NH4)2CO3溶液。已知NH4的水解平衡常數(shù)KhKw，CO32第一步KKw水解的平衡常數(shù)KhK2。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性Bc(NH4)c(HCO3)c(CO32)c(NH3H2O)

10、3H2O)2c(CO22CO3)Cc(NH4)c(NH3)2c(HCO3)2c(H2Dc(NH4)c(H)c(HCO3)c(OH)c(CO3)解析：選C。A.解析表中數(shù)據(jù)結(jié)合題給信息知碳酸根的水解程度大于銨根離子的水解程1的(NH4)2CO3溶液呈堿性，錯(cuò)誤；B.鹽類(lèi)的水解是稍微的，則常溫下1度，常溫下1molLmolL1的(NH4)2CO3溶液中：c(NH4)c(CO32)c(HCO3)c(NH3H2O)，錯(cuò)誤；C.依照物料守恒判斷，正確；D.依照電荷守恒知2c(NH4)c(H)2c(CO3)c(HCO3)c(OH)，錯(cuò)誤。6(2017坊高三模擬廊)水的電離平衡曲線以下列圖，以下說(shuō)法不正確的

11、選項(xiàng)是()A圖中四點(diǎn)Kw間的關(guān)系：ADCBB若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭克酑若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭縉H4Cl固體D若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭縉H4Cl固體解析：選C。Kw是溫度的函數(shù)，隨溫度高升而增大，A、D點(diǎn)溫度相同，B點(diǎn)溫度高于C點(diǎn)溫度，A正確；從A點(diǎn)到D點(diǎn)，溫度不變，酸性增強(qiáng)，B、D正確；A、C點(diǎn)溫度不相同，C錯(cuò)誤。7(2017株洲高三模擬)草酸即乙二酸，是一種有機(jī)二元酸，在工業(yè)上有重要的作用。草酸在100開(kāi)始升華，157時(shí)大量升華，并開(kāi)始分解。電離方程式電離常數(shù)H2C2O4HHC2O4K15.4102HC2O4HC2O42K

12、25.4105NH3H2OOH5NH4K1.810(1)(NH4)2C2O4溶液的pH_7(填“”“”或“”)。(2)用惰性電極電解飽和草酸溶液可制得乙醛酸(OHCCOOH)。陰極的電極反應(yīng)式為_(kāi)。草酸鈉是一種重要的還原劑。合成草酸鈉的操作以下：Na2CO375%酒精過(guò)濾草酸草酸鈉晶體加熱75%酒精的作用是_。當(dāng)草酸與碳酸鈉的物質(zhì)的量按21充分混雜后，溶液中pH7。請(qǐng)將該溶液中離子濃度按由大到小的序次排列：_。(4)已知某溫度下CaC2O4的Ksp為2.5101澄清石灰水和9。將0.02molL0.01molL1H2C2O4溶液等體積混雜，所得溶液中C2O42的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)。、NH3H2O的電離常數(shù)大小為解析：(1)由題給表格可知，H2C2O4、HC2O4H2C2O4HC2O4NH3H2O，故草酸銨溶液顯酸性。HOOCCOOH(2)陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng)：2H2e=HOOCCHOH2O。(3)加入酒精是為了降低草酸鈉的溶解度，便于晶體析出。二者反應(yīng)后溶質(zhì)為草酸氫鈉，由于溶液顯酸性，所以HC2O4的電離程度大于其水解程度，則離子濃度大小序次為c(Na)c(HC2212O4)c