1、金屬銀、鉛、錦、錫、銅中微量韌的測定方法研究馮先進北京礦冶研究總院，100044摘要本文對有色金屬饃、鉛、睇、錫、銅中微量有害雜質(zhì)元素鈉進行了詳細地研究。采用氫化物原子熒光光譜法（HG-AFS）測定了金屬饃、睇、銅中微量鈉，其中金屬饃和銅中微量鈾的測定分別采用氫氧化例和氫氧化鐵富集州與基體分離后，HG-AFS測定；金屬睇中州的測定則采用基體匹配法進行直接測定。金屬鉛中州的測定則利用州和2-（2-曝挫偶氮）-5-二乙胺基苯酚（TADAP）在氫氧化鈉底液中的絡合吸附波,以EDTA掩蔽主體鉛,不經(jīng)分離,直接測定。金屬錫中州的測定在硫酸存在下，用鹽酸-氫澳酸排除錫，在高氯酸介質(zhì)中，不加任何掩蔽劑，以D

2、BC-偶氮腫為顯色劑，于水相中直接分光光度法測定。這些測定方法具有靈敏、簡便、快速、準確的特點，測定下限指標均優(yōu)于或等同于國內(nèi)外標準方法。項目成果已通過部級鑒定，達到國際先進水平；成果推廣應用，取得較好的社會效益和經(jīng)濟效益。關(guān)鍵詞：金屬銀、鉛、睇、錫、銅，胡，測定州對幾乎所有的有色純金屬來說都是一個有害雜質(zhì)，因此冶煉過程必須嚴格控制，以確保最終產(chǎn)品中鈾的含量不超過規(guī)定范圍。包括饃、鉛、睇、錫、銅在內(nèi)的大多數(shù)有色金屬的技術(shù)條件都規(guī)定了州的最高限量，同時也制定了相應的分析方法國家標準或行業(yè)標準。但是,隨著科學技術(shù)日新月異的發(fā)展，某些行業(yè)對有色金屬的純度要求越來越高。在有色金屬進出口貿(mào)易中，有的廠商

3、對鈾的含量上限提出了比國標更嚴格的要求，而國標分析方法的靈敏度有時達不到要求。為此，必需研究更靈敏的分析方法，以分析金屬饃、鉛、睇、錫、銅中更低含量的鈾，同時為今后制定檢測下限更低的標準分析方法作準備。.研究結(jié)果在原國標分析方法中，金屬饃中州的測定采用電熱原子吸收光譜法，金屬銅、錫采用碘化鉀光度法，金屬鉛、睇采用碘化鉀-馬錢子堿-有機試劑萃取光度法。饃中州的電熱原子吸收光譜法需相對昂貴的儀器及用高純饃作基體匹配，在實際應用中遇到了困難，單獨用碘化鉀光度法靈敏度不高，加上馬錢子堿可大大提高測定靈敏度，但卻隨之帶來兩個問題，一是馬錢子堿劇毒，二是需用有機試劑萃取，有害于操作者的身體健康。針對上述問

4、題，我們研究的方法期望達到如下要求：靈敏、準確，操作簡便，成本低廉，不用有毒試劑。為了適應未來多極世界對技術(shù)發(fā)展的要求，我們采用了不同的測定技術(shù)，來實現(xiàn)上述目標，使之更具有靈活性與適應性：各方法的具體內(nèi)容分述如下：高純饃中痕量鈾的測定-氫化物發(fā)生-無色散原子熒光光譜法在氨性溶液中，以例鹽為載體，共沉淀分離富集饃中痕量鈉，同時與其他元素分離，用氫化物-原子熒光光譜法測定饃中痕量鎖。系統(tǒng)考察了測定的最佳條件及共存元素對測定的影響。所擬方法操作簡便、快速、靈敏度高，檢出PM為0.0036%/mL,樣品測定下限為0.000045%。當含量為0.00025%時，測定的相對標準偏差為7.1%,加標回收率在

5、99.1105.0%之間。高純鉛中微量鈾的測定-單掃示波波極譜法利用州和2-（2-曝挫偶氮）-5-二乙胺基苯酚（TADAP）在氫氧化鈉底液中的絡合吸附波，以EDTA掩蔽主體鉛，不經(jīng)分離，直接測定高純鉛中0.0001%以上的州的分析方法。測定的線性范圍為0.0056.0pg/mL,檢出限為0.002pg/mL,方法的精度（RSD）為3.0%,回收率為93107%o方法簡單、靈敏、快速。金屬睇中微量鈾的測定-直接氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法在鹽酸介質(zhì)中，在40g/L酒石酸存在下，使睇以Sb（V）、州以Bi（III）狀態(tài)存在，這樣當加入硼氫化鉀后就僅有鈾的氫化物產(chǎn)生，從而實現(xiàn)金屬睇中微量鈾的直接原子熒

6、光光譜法測定。基體睇可導致鈾的原子熒光強度顯著下降，采取基體匹配法消除其影響。方法簡便，適于睇中0.00010.005%鈾的測定。金屬錫中微量鈾的測定-DBC-偶氮腫分光光度法用王水分解試樣，在硫酸存在下，用鹽酸氫澳酸排除錫、睇，在23.4mol/l高氯酸介質(zhì)中不加任何掩蔽劑，以DBC-偶氮腫為顯色劑，于水相中直接分光光度法測定微量鈾.入max二630nm,=9.61x104，鈾含量在020%/25ml符合比耳定律。本法具有流程短，測定酸度范圍寬，操作簡便，分析成本低，環(huán)境污染小，準確度及精密度好等優(yōu)點。高純銅中的痕量鈾的測定-氫化物發(fā)生-無色散原子熒光光譜法在氨性溶液中，以鐵鹽為載體，共沉淀

7、分離富集銅中痕量州，同時與其他元素分離，用氫化物原子熒光光譜法測定鎖。系統(tǒng)考察了測定的最佳條件及共存元素對測定的影響。所擬方法操作簡便快捷，檢出限低（0.00197Mg/ml）,精密度好（測定0.00006%0.0001%的Bi,RSD為11.3%13.8%）,結(jié)果準確可靠。.各方法達到的技術(shù)指標各方法達到的技術(shù)指標如表1所示。RSD, %表1各方法的技術(shù)指標方法測定范圍，%加標回收率，%饃中州0.000050.0199.1105.0鉛中州0.00010.0193107睇中秘0.00010.0059899錫中胡0.00010.06095.4101銅中州0.000050.0192.697.27.

8、1（測定0.00025%的Bi）3.0（測定0.0044%的Bi）4（測定0.0047,0.00063%的Bi）2（測定0.0027,0.057%的Bi）11.313.8（測定0.00006%0.0001%的Bi）3.與有關(guān)標準分析方法的比較本法與我國國標GB國際標準ISO、日本標準JIS、英國標準BS美國標準ASTM前蘇聯(lián)標準rOCT、法國標準NF、德國標準DIN、澳大利亞標準AS歐洲標準EN分析方法比較見表2。從表2可看出，本法與上述國內(nèi)外標準方法相比，具有下列優(yōu)點：（1）方法簡便、快速，成本低；（2）不用劇毒試劑和有機試劑；（3）檢測下限低；（4）所用儀器價格低廉，易于推廣應用。與國內(nèi)外

9、同類技術(shù)相比，饃中州的測定下限與國際ISO標準和英國BS標準及德國DIN標準一致，其檢出限均為0.00005%,但優(yōu)于GBFOCT,而GB的檢出限僅為0.0002%。但ISO、BSGBDIN都采用電熱原子吸收光譜法，所用的儀器價格比較昂貴，而且還必需高純饃作基體匹配，不易普及和推廣。睇中州的測定下限均優(yōu)于國內(nèi)外方法，JIS采用次亞磷酸-碘化鉀光度法或極譜法GB標準采用碘化鉀-馬錢子堿-三氯甲烷萃取光度法，測定下限均為0.001%。馬錢子堿試劑劇毒，三氯甲烷污染環(huán)境。本法不僅使靈敏度提高了一個數(shù)量級，而且避免了使用劇毒和污染環(huán)境的試劑。銅中鈾的測定下限與國際ISO標準一致，其檢出限皆為0.000

10、05%,其檢出限比JIS、BSGB低一個或近一個數(shù)量級，又避免了加入高純銅作基體匹配的問題。鉛中鈾的測定下限與JIS一致，均為0.0001%,低于ASTMBS0（3丁和68達一個數(shù)量級。而JIS、FOCT、GB都采用有機試劑萃取，且GB需兩次萃取及使用馬錢子堿。錫中鋅的測定下限優(yōu)于國內(nèi)外各種標準分析方法，比GB.roCT提高了一個數(shù)量級。37個主要數(shù)據(jù)庫，查新結(jié)果表明，未發(fā)現(xiàn)國內(nèi)外有與本對項目成果查新，檢索了國內(nèi)外課題技術(shù)特點相同的文獻報道。表2本法與有關(guān)標準分析方法的比較測定本方法國標法GB國際標準方法ISO日本標準方法JIS英國標準方法BS美國標祚AST方法測定下限，方法測定下限，方法測定

11、下限，方法測定下限，方法測定下限，方法屬銀BiHG-AFS0.00005電熱AAS0.0002電熱AAS0.00005一一電熱AAS0.00005一屬鉛Bi單掃示波極譜法0.0001P204辛烷溶液萃取Bi,KI-馬錢子堿一二氯甲烷萃取光度法0.002一一DDTC四氯化碳萃取光度法0.0001光度法0.001AAS屬睇BiHG-AFS0.0001KI馬錢子堿一三氯甲烷萃取光度法0.001一一澳化氫趕睇次亞磷酸-碘化鉀光度法或硫化氫沉淀極譜法0.001一一一屬錫BiDBC偶氮腫分光關(guān)度法0.0001碘化鉀光度法0.001一一一一光度法0.12一屬銅BiHG-AFS0.00005碘化鉀光度法0.0005二氧化鎰共沉淀，二乙基二硫代氨基甲酸鹽0.00005二氧化鎰共沉淀，DDTC四氯化碳萃取光度法或氫氧化鐵共沉淀AAS法0.0005電熱AAS0.0003一續(xù)表2本法與有關(guān)標準分析方法的比較測定本方法前蘇聯(lián)標準roct法國標準NF德國標準DIN澳大利亞標準AS歐洲標加方法測定下限，方法測定下限，方法測定下限，方法測定下限，方法測定下限，方法屬銀BiHG-AFS0.00005氫氧化鐵分離，酸性橙光度法；DDTC萃取光度法0.0001和0.0002一一電