1、高化之體形縮聚反應(yīng)第1頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 熱固性聚合物的制備分兩個(gè)階段進(jìn)行 預(yù)聚物是線形或支鏈形的低聚物，分子量約5005000 ，可以是液體或固體。 prepolymer第一階段：制成聚合不完全的預(yù)聚物 第二階段：預(yù)聚物成型固化 預(yù)聚物在加熱、加壓條件下，或是在加入固化劑的條件下，起固化反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))，形成固定形狀的制品。 curing (crosslinking)第2頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 3.3.2. 無規(guī)預(yù)聚物 random prepolymer 結(jié)構(gòu)中有未起反應(yīng)的官能團(tuán)，這些官能團(tuán)無規(guī)(無序)排布，經(jīng)過加熱

2、、加壓，可進(jìn)一步反應(yīng)，最終固化。第3頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 酚醛樹脂phenol formaldehyde resin第4頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四第5頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 3.3.3. 凝膠點(diǎn) gel point 對(duì)于無規(guī)預(yù)聚物，縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度后，體系粘度會(huì)突然增大，呈現(xiàn)出有彈性的凝膠狀態(tài)，隨后即形成不溶不熔的堅(jiān)硬固體。 這種體系粘度突然增大形成凝膠的現(xiàn)象，稱為凝膠化。gelation 出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度稱為凝膠點(diǎn)，用 PC 表示。它實(shí)際上是臨界反應(yīng)程度。 the critic

3、al extent of reaction第6頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四PPC 聚合物已交聯(lián)，不能再溶、熔。P2時(shí)，可進(jìn)行體型縮聚。如： 苯酐(A)甘油(B)體系 fA= 2 fB= 3 NA= 3 NB= 2 f = 2.4 PC = 2 / f = 2 / 2.4 = 0. 8333 反應(yīng)程度在83.3%時(shí)，將出現(xiàn)凝膠化。實(shí)驗(yàn)值 PC = 0.75 0.80誤差原因？第11頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 3.3.4. 結(jié)構(gòu)預(yù)聚物 structural prepolymer 結(jié)構(gòu)中具有特定的活性端基或側(cè)基，是線形低聚物，它本身一般不

4、能繼續(xù)聚合而交聯(lián)，需加入固化劑成型固化 。 curing agent 如： 環(huán)氧氯丙烷 雙酚A 堿催化環(huán)氧樹脂預(yù)聚物epoxy resin第12頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四第13頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四如何固化？第14頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 采用酸酐作交聯(lián)劑，交聯(lián)主要通過羥基發(fā)生。第15頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四采用多元胺作固化劑，可使環(huán)氧基開環(huán)交聯(lián)。 O CH2-CHCH2 + H2N-R-NH2 OH OH CH2CHCH2-N-CH2CHCH2 R CH2CHCH2-N-CH2CHCH2 OH OH 第16頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 雙酚A 環(huán)氧氯丙烷 聚合 環(huán)氧樹脂預(yù)聚物 調(diào)和 涂粘 固化劑第17頁，共18頁，2022年，5月20日，19點(diǎn)56分，星期四 無規(guī)預(yù)聚物 結(jié)構(gòu)預(yù)聚物 官能度體系 預(yù)聚物結(jié)構(gòu) 控制