1、藥物分析基礎(chǔ)誤差分析一、誤差的表示方法（一）準(zhǔn)確度與誤差 （二）精密度與偏差 （三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 N第一節(jié) 測量值的準(zhǔn)確度和精密度 (一)準(zhǔn)確度與誤差1準(zhǔn)確度：指測量結(jié)果與真值的接近程度，分析結(jié)果的衡量指標(biāo) 2誤差（1）絕對誤差：測量值與真實值之差 （2）相對誤差：絕對誤差占真實值的百分比 注：未知，已知，可用代替 測高含量組分，Er可小； 測低含量組分，Er可大 儀器分析法測低含量組分，Er大 化學(xué)分析法測高含量組分，Er小實際工作中，相對誤差比絕對誤差常用 （二）精密度與偏差1精密度：平行測量的各測量值間的相互接近程度2偏差： （1）偏差 ：單次測量值與平均值之差 （2）相對偏差：

2、絕對偏差占平均值的百分比續(xù)前（3）平均偏差：各單個偏差絕對值和的平均值 （4）相對平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）標(biāo)準(zhǔn)偏差： 已知未知（6）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）（三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1. 準(zhǔn)確度高，要求精密度一定高 但精密度好，準(zhǔn)確度不一定高2. 準(zhǔn)確度反映了測量結(jié)果的正確性 精密度反映了測量結(jié)果的重現(xiàn)性練習(xí)例：用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中Ni的百分含量，結(jié)果 為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計算單次 分析結(jié)果的平均偏差，相對平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：二、誤差分類及產(chǎn)生原因（一）系統(tǒng)誤差及其產(chǎn)生原因 （二）偶然誤差及其產(chǎn)生原因

3、 誤差按性質(zhì)分類:系統(tǒng)誤差和偶然誤差（一）系統(tǒng)誤差（可定誤差）: 由可定原因產(chǎn)生1特點：具單向性（大小、正負(fù)一定 ） 可消除（原因固定） 重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn)2分類： 按來源分 a方法誤差：方法不恰當(dāng)產(chǎn)生 b儀器與試劑誤差：儀器不精確和試劑中含被測 組分或不純組分產(chǎn)生 c操作誤差： 操作方法不當(dāng)引起 （二）偶然誤差（隨機(jī)誤差，不可定誤差）： 由不確定原因引起特點：1)不具單向性（大小、正負(fù)不定）2)不可消除（原因不定） 但可減小（平行測定次數(shù)增加）3) 分布服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律（正態(tài)分布） 三、誤差的傳遞 （一）系統(tǒng)誤差的傳遞1加減法計算2乘除法計算和、差的絕對誤差等于各測量值絕度誤差的和、差積、商的相

4、對誤差等于各測量值相度誤差的和、差標(biāo)準(zhǔn)差法1加減法計算2乘除法計算（二）偶然誤差的傳遞極值誤差法練習(xí)例：用減量法稱得基準(zhǔn)物硝酸銀克,定量地溶于250ml棕色容量瓶中,稀釋至刻度,配成的硝酸銀溶液,減量前的稱量誤差為-0.2mg,減量后的稱量誤差為+0.3mg;容量瓶的體積為249.93ml .問配得的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C的相對誤差、絕對誤差和實際濃度各是多少？解：濃度公式按相對誤差的傳遞公式計算練習(xí)例：設(shè)天平稱量時的標(biāo)準(zhǔn)偏差 ，求稱量試樣 時的標(biāo)準(zhǔn)偏差sm 。解：四、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1選擇合適的分析方法 例：測全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% 0.2%40.20% 比色法 4

5、0.20% 2.0%40.20%2減小測量誤差1）稱量 例：天平一次的稱量誤差為 ，兩次的稱量誤差為 ，Er% 0.1%，計算最少稱樣量？續(xù)前 2）滴定 例：滴定管一次的讀數(shù)誤差為，兩次的讀數(shù)誤差為，Er% 0.1%，計算最少移液體積？ 3增加平行測定次數(shù)，如測34次減小偶然誤差4消除測量過程中的系統(tǒng)誤差1）校準(zhǔn)儀器：消除儀器的誤差2）空白試驗：消除試劑、蒸餾水及實驗器皿等引入的雜質(zhì)導(dǎo)致的誤差3）對照實驗：消除系統(tǒng)誤差，檢驗實驗方法4）回收實驗：加樣回收，檢驗是否存在方法誤差第二節(jié) 有效數(shù)字及其運算規(guī)則一、有效數(shù)字二、有效數(shù)字的修約規(guī)則三、有效數(shù)字的運算法則一、有效數(shù)字：實際可以測得的數(shù)字1.

6、 有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字 例：滴定讀數(shù)，最多可以讀準(zhǔn)三位 第四位欠準(zhǔn)（估計讀數(shù)）2. 在09中，只有0既是有效數(shù)字，又是無效數(shù)字 例： 0.06050 四位有效數(shù)字 定位 有效位數(shù) 例：3600 3.6103 兩位 3.60103 三位3單位變換不影響有效數(shù)字位數(shù) 例：10.00mL0.01000L 均為四位續(xù)前4pH，pM，pK，lgC，lgK等對數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)，整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次 例pH=11.20 H+=6.310-12mol/L 兩位5結(jié)果首位為8和9時，有效數(shù)字可以多計一位 例：90.0% ，可示為四位有效數(shù)字 例：99.87% 99.9% 進(jìn)位二、有效數(shù)字的修約規(guī)則1四舍六入五留雙2只能對數(shù)字進(jìn)行一次性修約3當(dāng)對標(biāo)準(zhǔn)偏差修約時，修約后會使標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果變差，從而提高可信度 例：s = 0.134 修約至，可信度 例：0.37456 ， 0.3745 均修約至三位有效數(shù)字例：， 2.451 一次修約至兩位有效數(shù)字0.3740.375 6.5 2.5三、有效數(shù)字的運算法則1加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即 以絕對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）2乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例： 50.1