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1、正負(fù)極材料的粒度分布對(duì)鋰電池性能的影響一、鋰離子電池市場(chǎng)情況分析隨著能源產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展,目前電池行業(yè)已經(jīng)逐步向電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車的領(lǐng)域拓展, 全球鋰電池的需求量隨著它應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展而逐年增加。2012年上半年,我國(guó)電池行 業(yè)累計(jì)完成工業(yè)銷售產(chǎn)值同比增長(zhǎng)18.5%,累計(jì)產(chǎn)銷率96.72%,累計(jì)完成出口交貨值同比 下降3.57%。產(chǎn)值保持平穩(wěn)增長(zhǎng),但出口交貨值繼續(xù)呈下降趨勢(shì),且降幅明顯增大。上半年, 鉛酸蓄電池累計(jì)完成產(chǎn)量同比增長(zhǎng)26.5%,堿性蓄電池累計(jì)完成產(chǎn)量同比下降9.6%,鋰離 子電池累計(jì)完成產(chǎn)量同比下降12.3%,原電池累計(jì)產(chǎn)量同比下降6.6%。電池行業(yè)整體利潤(rùn) 率低于4-5%,且
2、隨著環(huán)保投入與運(yùn)行成本增加,電池利潤(rùn)將明顯下降。我國(guó)鋰電產(chǎn)業(yè)始于1997年后期,走過(guò)了一條從引進(jìn)學(xué)習(xí)到自主研發(fā)的產(chǎn)業(yè)化道路。進(jìn) 入2001年后,隨著深圳比亞迪、邦凱電池等鋰離子電池企業(yè)的迅速崛起,中國(guó)的鋰電產(chǎn)業(yè) 開(kāi)始進(jìn)入快速成長(zhǎng)階段。目前,中國(guó)是世界最大的鋰電池生產(chǎn)制造基地、第二大鋰電池生產(chǎn) 國(guó)和出口國(guó)。二、電池正負(fù)極材料對(duì)粒度有極大的要求天然石墨的粒度分布對(duì)鋰離子的初始充放容量有較大的影響,而對(duì)其首次效率影響相對(duì) 較小。粒徑較小的天然石墨粉具有較大的首次充電容量,但不可逆容量也較大;中等粒徑的 石墨粉具有較高的首次效率,粒度增大減少了首次充放電容量,較小粒徑的石墨粉首次不可 逆容量加大;雙峰
3、型粒度分布對(duì)提高首次效率有利,但減少了首次充放電容量。當(dāng)石墨粉的 平均粒徑為16-18m,且粒度分布較為集中時(shí),電池有較好的初放容量及首次效率。用作鋰離子電池的正極活性材料主要有鋰鉆氧(LiCoO2)、鋰錳氧(LiMn2O4)、鋰鎳氧 (LiNiO2)、鋰鎳鉆錳氧(LiNiCoMnO2)和磷酸鐵鋰(LiFePO4)。由于磷酸鐵鋰具有原料來(lái)源豐富、 價(jià)格低廉以及優(yōu)良的高溫循環(huán)性能和安全性能等優(yōu)點(diǎn),以磷酸鐵鋰為正極活性材料的鋰離子 電池最具發(fā)展前景。而從大量的制漿經(jīng)驗(yàn)以及行業(yè)交流反饋來(lái)看,粒度分布幾乎決定了磷酸 鐵鋰材料的加工性能,其關(guān)鍵指標(biāo)是D50。一般來(lái)說(shuō),鉆酸鋰、錳酸鋰粒平均粒徑大致在 10
4、um -20um,磷酸鐵鋰根據(jù)不同的工藝,一般分布在1um-2.5um。三、激光粒度儀在電池行業(yè)應(yīng)用濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司是一家主要從事鋰離子電池、正極材料和負(fù)極材料等新材料的 研制、生產(chǎn)和銷售為主業(yè)的高新技術(shù)企業(yè),公司依靠自身科研能力和創(chuàng)新機(jī)制,在國(guó)家科技 部中小型企業(yè)創(chuàng)新基金中心、山東省信息產(chǎn)業(yè)廳、山東省科技廳和地方政府等機(jī)構(gòu)的大力支 持下,已發(fā)展成為國(guó)內(nèi)鎳基類鋰離子電池正極材料生產(chǎn)規(guī)模最大、技術(shù)水平最高的專業(yè)生產(chǎn) 企業(yè);是國(guó)家重點(diǎn)新產(chǎn)品計(jì)劃和國(guó)家科技部中小企業(yè)創(chuàng)新基金中心創(chuàng)新計(jì)劃實(shí)施單位和科技 創(chuàng)新基金支持單位。先后承擔(dān)了兩項(xiàng)國(guó)家級(jí)、三項(xiàng)省級(jí)和四項(xiàng)市級(jí)科研項(xiàng)目。山東省科技廳 認(rèn)定的高新技
5、術(shù)企業(yè)。公司擁有高性能鎳基類和錳基類鋰離子電池正極材料兩大系列10余 種產(chǎn)品,技術(shù)達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)、國(guó)內(nèi)領(lǐng)先水平。公司起草的“鎳鉆錳酸鋰三元鋰離子正極材 料”質(zhì)量技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)立項(xiàng),擬定為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)正在審查批準(zhǔn)過(guò)程中。圖一測(cè)試人員在使用濟(jì)南微納激光粒度儀測(cè)樣品粒度分布圖二生產(chǎn)車間一角濟(jì)南微納公司粒度分析報(bào)告樣品名稱:分散劑:測(cè)量范圍:電池材料6 無(wú)1 P- rri-3UU P- m送樣單位:分散介質(zhì):樣品濃度:濟(jì)寧無(wú)界水0.9送樣時(shí)間:2009-02-19超聲時(shí)間 60s分析模式:標(biāo)準(zhǔn)粒徑卜體積、累積、校徑體積,累積、粒徑體積累積、J. 120. 000. 001.830. 63
6、1.5627. 6310.6581.45J. 150. 000. 00.220. 702.2633. 548. 6690. 11:|_ 180. 000. 002. 700. 773. 0340. 725.6195. 721 220. 000. 003. 230. 853. 8849. 432. 9398. 65:i. 260. 000. 003. 981. 155. 0360. 001.0599. TOJ. 320. 000. 004. 833. 898.9272.840. 30100.00J. 390. 000. 005. 865.2114. 1288. 420. 00100.00J. 4
7、70. 000. 007. 116. 5120. 64107.330. 00100.00:|_ 570. 000. 008. 645. 6626. 29130.290. 00100.00:i. 690. 000. 0010. 486. 3032. 59158.IT0. 00100.00J. 840. 000. 0012.737. 6440. S3192.000. 00100.001.020. 000. 0015.458. 9449. 17233.070. 00100.001.240.420.4218.7510.5159. 68282.930. 00100.001.510.520.9422.76
8、11. 1370. 80300.000. 00100.00分析結(jié)果分析結(jié)果D10=5.04M-mD5O=15.71kLmD90=33.47kLmS/V=6032. 25cm2/cm3D a v= 17.吊/ lL jtlD25=8.29tJLm D75=24.68kLmD97=44. 52 UmD4, 3=17.性 5D3, 2=9.95kiJTL將試信息100|80-1001000桂人:試員R?% :90-10. 0。IL m累積二30. 94%50. 00 P- itl.R=98. 71%100. 00 M- m-R=100. 00%桂漠時(shí)間:2009-2-19 10:53:08l義器型號(hào):Wii-iiiP.f2UlS光粒度分析伙圖三電池材料粒度測(cè)試報(bào)告四、激光粒度儀在電池行業(yè)的應(yīng)用前景隨著電池市場(chǎng)的迅猛發(fā)展,用戶使用要求逐漸提高,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的劇烈化。為了以更合理 的成本達(dá)到所需的能量密度,原電池(一次性)和二次(可充電)電池使用的材料對(duì)粒度的 要求越來(lái)越高。激光粒度分析儀根據(jù)光的散射原理來(lái)測(cè)量顆粒的大小,測(cè)試方便、準(zhǔn)確、快 捷。其測(cè)試過(guò)程可以簡(jiǎn)單描述為:顆粒通過(guò)激光束時(shí),每一個(gè)顆粒的散射光并行的照亮設(shè)置 在不同散射角的探測(cè)器上,探測(cè)器的光能強(qiáng)弱形成散射譜;計(jì)算機(jī)將散射譜反演為粒度分布, 就是我們所需的顆粒的粒度分布。前一過(guò)
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