1、目錄 TOC o 1-5 h z 防老劑2一、胺類防老劑2（一）二芳基仲胺類防老劑 2（二）酮胺類防老劑 3（三）對(duì)苯二胺類防老劑 3（四）醛胺類防老劑 5 HYPERLINK l bookmark16 o Current Document 二、受阻酚類防老劑 8（一）燒化單核酚 8（二）燒化雙核酚9（三）煌化多核酚10 HYPERLINK l bookmark37 o Current Document 三、雜環(huán)類防老劑（含硫類型） 13 HYPERLINK l bookmark43 o Current Document 四、亞磷酸酯類防老劑 13 HYPERLINK l bookmark52

2、 o Current Document 五、其它類防老劑14一長效型防老劑14二饃鹽類（含硫類型） 15三蠟類15 HYPERLINK l bookmark58 o Current Document 六、新開發(fā)的防老劑 15 HYPERLINK l bookmark72 o Current Document 七、總結(jié)16NR防老劑橡膠的老化過程屬自由基鏈反應(yīng)，它不僅使橡膠分子鏈斷裂（橡膠軟化），也能引起鏈交聯(lián)（橡膠硬化）。故防老劑按作用機(jī)理分類又分為自由基抑制劑和過氧化物分解劑。防老劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為五種：胺類、酚類、雜環(huán)類、亞磷酸酯類及其它類； 還有一種是物理防老劑,如橡膠防護(hù)蠟、微晶蠟等，

3、它們的加入能在橡膠表面形成一層保護(hù)膜，隔絕氧和臭氧的侵蝕。高效、多能、不污染、低毒、價(jià)格低廉是防老劑發(fā)展的主要方向。、胺類防老劑防老劑A現(xiàn)以防老劑D為例說明泰胺類防老劑的合成方法。+N-H仲芳胺類抗氧劑具有 / ，能夠提供H原子，使活性自由基終止。（一）二芳基仲胺類防老劑芳基仲胺類防老劑有苯基泰胺和取代二苯胺類。1.苯基泰胺類防老劑具有良好的抗熱、抗氧、抗屈撓老化的性能, 后因毒性方面的爭議，使用量逐年減少。蔡胺類防老劑代表品種是：防老劑D曾經(jīng)是橡膠防老劑最基本的品種,Ar2H H+RO2 - -ROOH+Ar 2N 生成的自由基 Ar2N 兼具捕獲活性自由基的能力，也可以終止第二個(gè)動(dòng)力學(xué)鏈。

4、Ar2N- +ROO - ArNOOR叔胺類化合物，雖然不含 一NH反應(yīng)官能團(tuán)，但當(dāng)它和自由基如 （RO2）相遇時(shí)由于電子的轉(zhuǎn)移而使自 由基終止，因此也具有抗氧性。J 一+u。2-蔡酚以間接蒸汽加熱熔化后，壓入80KPa的反應(yīng)器中。以苯胺鹽酸鹽作催化劑，其用量為2-奈酚質(zhì)量的0.062%。2-泰酚與苯胺的分子比為 1:1.07,反應(yīng)溫度250260 C。待蔡酚含量小于 0.5%后，將物料排 入沉降分離器，并在分離器內(nèi)以碳酸鈉中和。將油層蒸儲(chǔ)，分出苯胺。得到的產(chǎn)品進(jìn)行干燥、切片、磨粉、 包裝。防老劑D是一種通用的橡膠防老劑。對(duì)氧、熱、屈撓有防護(hù)效能，對(duì)天候老化也有一定的防護(hù)能力。 污染性大，因而

5、不適宜于淺色制品。主要用于輪胎、膠管、膠帶、膠輻、電線、鞋類等，用量0.22質(zhì)量份。防老劑A性能與防老劑D類似，主要用于天然膠、丁苯膠、氯丁膠等。2.取代二苯胺類化合物具有較好的抗屈撓性，但易于揮發(fā)，對(duì)位引入烷基后揮發(fā)性下降，并且抗屈撓 作用顯著提高。代表性防老劑有：防老劑OD、防老劑405、防老劑DFL、防老劑DNPA等。取代二苯胺類防老劑一般由二苯胺與烯煌的對(duì)位烷基化反應(yīng)合成。（二）酮胺類防老劑酮胺類防老劑是指酮與苯胺、對(duì)位取代的苯胺或者與二芳基仲胺的縮合產(chǎn)物。酮胺類也是極為重要的防老劑類別，代表性的品種有防老劑RD、防老劑AW、防老劑BLE、防老劑DD等?，F(xiàn)以防老劑AW為例介紹酮胺類防老

6、劑的合成。丙酮與對(duì)氨基苯乙醛按 2:1的摩爾比配料，在苯磺酸催化劑存在下，155165 c進(jìn)行縮合反應(yīng)。反應(yīng)生 產(chǎn)的水與未反應(yīng)的丙酮進(jìn)入丙酮蒸發(fā)器回收丙酮。反應(yīng)完畢蒸儲(chǔ)收集169180c （9698.5kPa）儲(chǔ)分得到防老齊IAW。酮胺類防老劑對(duì)熱、氧、疲勞有顯著的防護(hù)效果，可用于天然膠及合成橡膠，部分品種也可用于塑料。 除防老劑RD和防老劑124外，還具有良好的抗屈撓龜裂性。防老劑 AW具有一定的抗臭氧龜裂性，可降 低裂紋的生長速度，與對(duì)苯二胺防老劑并用呈現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)。（三）對(duì)苯二胺類防老劑對(duì)苯二胺類防老劑是指以對(duì)苯二胺為母體的一類防老劑。根據(jù)對(duì)苯二胺母核上相連基團(tuán)的不同，可將 對(duì)苯二胺類防老

7、劑分為：二烷基對(duì)苯二胺類一如防老劑288、防老劑4030、防老劑U-5;二芳基對(duì)苯二胺類一如防老劑H、防老劑DNP、防老劑PPD-A、防老劑PPD-B;烷基芳基對(duì)苯二胺類一如防老劑4010、防老劑4010NA、防老劑4020、防老劑4040。對(duì)苯二胺衍生物的防護(hù)作用很廣，對(duì)熱、氧、臭氧、機(jī)械疲勞、有害金屬均有很好的防護(hù)作用。正因 為如此，對(duì)苯二胺類以成長為防老劑家族中最重要的一類。以下從代表性的防老劑著手，介紹對(duì)苯二胺類防老劑的合成及其應(yīng)用性能。.二烷基對(duì)苯二胺類防老劑288系二烷基對(duì)苯二胺的代表產(chǎn)品。其合成反應(yīng)如下：(CH2)sCH3 TOC o 1-5 h z h3cch3H3C(H2C)

8、5HCHNk NHCH(CH2)sCH3 + 2H2O對(duì)苯二胺與2-辛醇在骨架饃作催化劑的條件下，于180 c下進(jìn)行縮合反應(yīng)。反應(yīng)完畢，過濾去除催化劑，然后減壓蒸儲(chǔ)得到防老劑288.對(duì)苯二胺母體上的烷基還可能通過 2-辛酮引入。對(duì)苯二胺與2-辛酮在亞銘酸銅作催化劑的條件下， 于 165175 c加氫烷基化反應(yīng)可以得到防老劑 288。此反應(yīng)在加壓下進(jìn)行，氫壓為 690kPa。防老劑4030通常 也是由相應(yīng)的酮和對(duì)苯二胺的加氫烷基化制得的。防老劑288對(duì)臭氧和光-臭氧龜裂以及熱老化有優(yōu)良的防護(hù)作用，特別在靜態(tài)下有優(yōu)良的防護(hù)作用，適用于天然橡膠和合成橡膠。與4010NA、4020并用，能改善動(dòng)態(tài)條件

9、下的防護(hù)性能。該產(chǎn)品據(jù)有噴霜性和污染性，并有促進(jìn)硫化的作用。防老劑4030主要用作天然橡膠和通用合成橡膠的抗臭氧劑?？煞乐轨o態(tài)條件下的龜裂，但在動(dòng)態(tài)條件下效果較小。總的防老效果不及 4010NA、4020、4040,與4010NA、4020配用可改善性能。 防老劑4030 對(duì)熱老化和屈撓龜裂也有防護(hù)作用，抗化學(xué)腐蝕性極佳。最大缺陷是變色嚴(yán)重和污染性大，有遷移性和遷 移污染。.二芳基對(duì)苯二胺類防老劑H系此類的代表性產(chǎn)品。通常以對(duì)苯二酚和苯胺為原料合成。+ 2 H2。將對(duì)苯二酚與苯胺在磷酸三乙酯催化下,于280300 c和686kPa壓力下反應(yīng)。反應(yīng)完畢進(jìn)行真空蒸儲(chǔ),先在低真空下蒸掉過量苯胺，然后

10、再在高真空下蒸出中間物。將蒸完中間物的物料切片、粉碎、包裝得到 產(chǎn)品。防老劑H也可由苯胺和對(duì)羥基苯胺作原料合成。防老劑H具有優(yōu)良的抗屈撓龜裂性，對(duì)熱、氧、臭氧和光的防護(hù)作用，特別是對(duì)銅、鎰等有害金屬的 防護(hù)作用甚佳。缺點(diǎn)是受光變成黑褐色，污染嚴(yán)重，僅適用于深色制品。.烷芳基對(duì)苯二胺類防老劑4010NA是此類中最具代表性的產(chǎn)品。此類防老劑通常由對(duì)氨基二苯胺與相應(yīng)結(jié)構(gòu)的酮進(jìn)行還原燃化反應(yīng)制得。防老劑4010NA合成方法如下：+ h2o對(duì)氨基二苯胺與丙酮在銅 -銘催化劑存在下，于 160165C、氫氣壓力5.395.88MPa條件下反應(yīng)。反 應(yīng)結(jié)束后趁熱濾去催化劑，經(jīng)冷卻結(jié)晶、過濾、干燥、包裝得到成

11、品。與此類似4010可由對(duì)氨基二苯胺和環(huán)己酮加氫縮合制的，防老劑 4020由對(duì)氨基二苯胺和甲基異丁基 酮加氫縮合制得。防老劑4010NA為對(duì)苯二胺系列中抗臭氧效能最佳的產(chǎn)品。但它能被水從橡膠制品中抽提出來，所以 不適用于與水接觸的制品。（四）醛胺類防老劑醛胺類防老劑是脂肪醛與伯芳胺的反應(yīng)產(chǎn)物，是防老劑中最老的類別。代表品種防老劑AH和AP,前者是1-泰胺與3-羥基丁醛按1:1（摩爾比）縮合的產(chǎn)物，后者是 1-泰胺與3-羥基丁醛按1:2（摩爾比）縮合的 產(chǎn)物。以AP為例介紹醛胺類防老劑的合成方法：2 cH3cHO 4 CH3CH(OH)CH2CHOCH3cH(OH)CH2cH。+NCHCH2CH

12、(OH)CH3 uu i在氫氧化鈉存在下，乙醛于 020c縮合，得到3-羥基丁醛。3-羥基丁醛與1-泰胺以1:1的分子比，在 甲酸作催化劑、酒精做溶劑的條件下縮合反應(yīng)。反應(yīng)完畢，分離出下層粘稠狀物，經(jīng)脫除溶劑、粉碎、重 結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等工序，得到成品防老劑AP。醛胺類防老劑對(duì)熱、氧、光引起的老化均有效，在膠料中分散性好，但有污染，不適用于淺色制品。牌號(hào)結(jié)構(gòu)物性性能特點(diǎn)防老劑AP （丁間醇醛- a -蔡胺， 低分子量 粉末）N=CHCHzCH(OH)CH3淺黃棕色粉末，相 對(duì)密度0.98,熔點(diǎn)140145 c 以上醛胺類防老劑， 天然橡膠、合成 橡膠和膠乳的 通用型防老劑， 可單獨(dú)使用或

13、 與 MB、MBZ并用。防老劑RD （2,2,4-三甲 基-1,2-二氫化唾咻， 高分子量 聚合物）CHq-1琥珀色粉末或樹 脂狀物，相對(duì)密度 1.12（25C）,熔點(diǎn) 75110C酮胺類防老劑， 抗熱氧化效能 卓越，對(duì)銅等后較強(qiáng)的抑制作 用，但抗屈撓性 較差，用,要求 耐熱件的橡膠 和膠乳制品，用量13份1CH3(n=2-4)一LH1防老劑AW（6-乙氧基rf* L II JFgh3 人深褐色或棕褐色 粘稠液體，相對(duì)密酮胺類防老劑， 對(duì)臭氧引起的Z_IA Pzr AA-2,2,4-三甲 基-1,2-二C2H5O度 1.03(25 C ),拂 點(diǎn)169 c折光率龜裂有優(yōu)艮的防護(hù)性能污染氫化唾咻

14、） c” H1.569-1.571性大，不口附十 淺色制品，用量12份防老劑H3C、*ch3深棕褐色粘稠性通用橡膠防老BLET液體，相對(duì)管度劑，屬胴月女關(guān)，（內(nèi)削-一舉 胺高溫縮 合物）H1.09,辨點(diǎn) 120 c坦凡1 J人A月乂 及各種合成橡 膠。有污染性， 光照變色。用量為1-1.5傷防老劑A（苯基-a - 泰胺）HN-Q -紫色塊狀粉末，相 對(duì)密度1.16,熔點(diǎn)50 C,沸點(diǎn)泰胺類通用型 橡膠防老劑，適 用于天然膠、合l r 1335 C,閃點(diǎn)成膠、再生膠和188C氯丁膠乳，用量1-3防老劑D（苯基-3 - 泰胺）淺灰色至淺棕色 粉末，相對(duì)密度1.18-1.23,熔點(diǎn) 104-108C

15、,沸點(diǎn)395.5 C,有毒通用型防老劑， 屬泰胺類，性能 稍優(yōu)于防老劑 A, 一般用量0.51.5防老劑DFL（苯乙烯化 一苯胺）CH,ch3淡黃褐色至紅棕 色透明粘稠液體， 相對(duì)密度1.08,沸點(diǎn) 190320 c取代一聚胺類 防老劑，既有胺 類防老劑的防 老效能，又有酚類防老劑無污 染的特點(diǎn)，用量1-3份防老劑4010（N-果基-N -環(huán)己基-對(duì)苯一胺）T /= H淺灰色，以紫色居 多，相對(duì)密度1.29-1.34,熔點(diǎn)103C對(duì)苯一胺類防 老劑，通用型防 老劑和抗臭氧 齊心可單用，也可與其它防老 劑并用，但溶解 度小，用量超過1有噴霜傾向防老劑4010NA （N-異丙基 -N -聚基對(duì) 苯

16、一胺）T 1CH(CH3)2紫灰色至紫棕色 片狀結(jié)晶，相對(duì)密度1.14,熔點(diǎn)45-80.5 C對(duì)苯一胺類防 老劑，具有優(yōu)良 的抗臭氧性能， 與泰胺類防老 劑并用，能產(chǎn)生很好的協(xié)同效 果防老劑4020（N-（1,3-二 甲基基）-N -苯基-對(duì)苯一月堂）、 H HH11 H2 1yN-C-C -C-CH3-ch3 ch3灰黑色固體或紫 黑色片狀體，相對(duì)密度0, 986-1.100,熔點(diǎn) 45-52 C,沸點(diǎn)308 c對(duì)苯一胺類防 老劑、抗臭氧 劑、抗疲勞劑、和聚合物穩(wěn)定 劑，一般用量0.5-3防老劑4030N-對(duì)甲基 果基-N-（1,3-二 甲基基）- 對(duì)苯一胺IIHiX OI oIIII/?工

17、早oortoo11oortrtIIh3 l-NHNH此紅棕色黏稠液體， 相對(duì)密度0.90-0.91 ,沸點(diǎn)237 C,閃點(diǎn)203 c天然膠和通用 合成橡膠用抗 臭氧劑，屬對(duì)苯 二胺類，用量 1-3,作為合成 膠的穩(wěn)定劑用里為0.5-1防老劑H（N,N -一苯 基-對(duì)苯一 月堂）o灰褐色粉末，相對(duì) 密度1.20,熔點(diǎn)124-152 C天然膠和合成 膠通用型的優(yōu) 良的防老劑、抗 疲勞劑和抗臭 氧劑，對(duì)苯一胺 類防老劑 DNP（N,N -二-3 -奈基-對(duì) 苯一胺）HH淺灰色至紫灰色 粉末，相對(duì)密度 1.26,熔點(diǎn) 235 c 以上天然膠、合成膠 和膠乳類以及 塑料用的通用 型防老劑，又是 金屬絡(luò)合

18、劑。在 橡膠中分散良 好，用量0.21二、受阻酚類防老劑受阻酚抗氧劑含有 一OH官能團(tuán)，比較容易供出 H原子，使活性自由基終止，同時(shí)本身生成較穩(wěn)定的 自由基，從而終止鏈的傳遞。ArOH+RO 2 - ROOH+ArO此過程生成的芳基自由基比較穩(wěn)定，它兼具捕獲活性自由基的能力，因此還可以終止第二個(gè)動(dòng)力學(xué)鏈。A2 +ROO - ROOA2O大量研究認(rèn)為，酚類抗氧劑的抗氧效能與其本身的分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。例如，抗氧效能與酚羥基鄰 近位置烷基的多少和結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系。一般隨著羥基鄰位、對(duì)位烷基的的增多以及取代基支鏈增多，抗氧效能增大。在羥基鄰位引入斥電子 基團(tuán)如甲基、異丙基等，則抗氧效力顯著增大，而引入

19、吸電子基團(tuán)如醛基、竣基等，則抗氧效能降低。這種由于加大位阻而產(chǎn)生的效能就是所謂的“位阻效應(yīng)”。支鏈烷基的取代基的引入，一方面使烷基酚能給出氫原子，同時(shí)生成的酚氧自由基也由于結(jié)構(gòu)上的超共軻效應(yīng)而穩(wěn)定化，成為穩(wěn)定的自由基。實(shí)際 使用的受阻酚中，位阻選擇比較適中。常見的幾種抗氧劑的抗氧能力有如下關(guān)系：OHOH由于它具有胺類防老劑所不具備的不變色、不污染的特點(diǎn)，因而在塑料制品中廣泛使用。傳統(tǒng)的受阻酚多是酚羥基鄰位具有兩個(gè)叔丁基的化合物，習(xí)慣上成為對(duì)稱性受阻酚。近年來，非對(duì)稱 性受阻酚或半受阻酚開始出現(xiàn)，羥基鄰位具有一個(gè)叔丁基和一個(gè)甲基的受阻酚化合物。新結(jié)構(gòu)的受阻酚表 現(xiàn)出更加優(yōu)異的性能。（一）燒化單核

20、酚單酚類抗氧劑分子內(nèi)部只有一個(gè)受阻酚單元，具有極佳的不變色、不污染性，但沒有抗臭氧性能，同 時(shí)，因分子量小，揮發(fā)和抽出損失比較大，因此抗老化能力弱，僅適用于使用要求不苛刻的領(lǐng)域。工業(yè)上 使用的代表性的單酚抗氧劑有BHT（264）、抗氧劑1076、抗氧劑SP,除此之外還有抗氧劑 246、抗氧劑BBHT、抗氧劑54、抗氧劑703、抗氧劑BHA等。受阻酚結(jié)構(gòu)中的烷基，一般是通過酚的鄰位烷基化反應(yīng)引入的。 烷基化劑多為烯燒，也可以是醇。BHT 是由對(duì)甲酚與異丁烯的烷基化制得的。 抗氧劑SP是由苯酚與苯乙烯的烷基化制得的抗氧劑 1076是由苯酚 先與異丁烯進(jìn)行烷基化，進(jìn)而與丙烯酸甲酯進(jìn)行加成反應(yīng)，然后與

21、硬脂酸進(jìn)行酯交換制得的。HBT(264)合成方法為：(CH3)2CHCH2OH - (CH3)2C=CH2 I H2o TOC o 1-5 h z CH?CH3CfCHok HYPERLINK l bookmark24 o Current Document -2 (CH3)2C=CH2 3 用OHOH叔丁醇汽化后，在氧化鋁催化劑存在下，于(380 0C)下進(jìn)行脫水反應(yīng)生成異丁烯。異丁烯經(jīng)冷卻干燥后，在硫酸存在下與對(duì)甲酚反應(yīng)，反應(yīng)溫度65Co反應(yīng)完畢，用 60c熱水洗滌，洗除硫酸，再加碳酸鈉中和，用7080c熱水洗至中性，然后經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥得到BHT?？寡鮿〣HT又稱抗氧劑264,是常用的橡

22、膠防老劑，對(duì)熱、氧老化具有一定的作用，也能抑制銅害。 單獨(dú)使用無抗臭氧能力，但與抗臭氧劑及蠟并用可防護(hù)天候?qū)α蚧z的損害。(二)燒化雙核酚雙份抗氧劑是指亞烷基或硫鍵直接連接兩個(gè)受阻酚單元的酚類抗氧劑。雙酚的揮發(fā)和抽出損失比較 小，熱穩(wěn)定性高，因而防老化效果較好，許多品種相當(dāng)或略高于二芳基仲胺類防老劑。代表性的雙酚有抗 氧劑2246、抗氧劑2246-S、抗氧劑300、抗氧劑BBM。以亞烷基相連的雙酚通常由相應(yīng)的酚與醛縮合，比如抗氧劑2246是相應(yīng)的酚與甲醛縮合。抗氧劑2246合成方法如下：將2, 4-酚和甲醛加入硫酸介質(zhì)中，于9095c進(jìn)行縮合反應(yīng)。反應(yīng)完畢，經(jīng)中和、過濾、水洗、干燥等工序得抗氧

23、劑2246.以硫鍵相聯(lián)的雙酚（含硫受阻酚）通常是由相應(yīng)的酚與 SC12縮合制得?？寡鮿?246-S、抗氧劑300、都 屬此類。以2246-S為例：將2, 4-酚與二氯化硫加入反應(yīng)器，于4550c進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完畢后用酒精溶解并冷卻，然后再經(jīng)過濾、洗滌、干燥得抗氧劑 2246-S.抗氧劑2246是通用型強(qiáng)力酚類抗氧劑之一，對(duì)氧、熱引起的老化和日光造成的表面龜裂有防護(hù)效能， 對(duì)橡膠硫化和可塑度均無影響。該產(chǎn)品無污染、不變色，可用于淺色制品。抗氧劑2246-S適用于橡膠及合成高分子材料。對(duì)于靜態(tài)和動(dòng)態(tài)條件下的橡膠臭氧裂解均有防護(hù)效能。 本產(chǎn)品沒有污染性，制品暴露于日光下也不變色，但用于丁基橡膠時(shí)，用

24、量大的情況下暴曬顏色略有變深 現(xiàn)象。在干膠中耐熱老化效果較抗氧劑2246好，在膠乳中效果相當(dāng)。（三）煌化多核酚多元酚是指分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上受阻酚單元的酚類抗氧劑。它是高分子抗氧劑的典型類 別，主要特點(diǎn)是功能性基團(tuán)多，抗氧化效能高，因分子量高，揮發(fā)性低，抽出損失小。缺點(diǎn)是與聚合物的 相容性和分散性欠佳。代表的多元酚是抗氧劑1010、抗氧劑330等抗氧劑1010的合成方法如下：6cH3)3C(CH3)35cH3)3C(CH3)32, 6二叔丁基苯酚首先與丙烯酸甲酯進(jìn)行對(duì)位加成反應(yīng)。以甲醇鈉作催化劑，在120c下反應(yīng)23h,得到3, 5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯。然后在甲醇鈉和二甲碉存

25、在下，與季戊四醇進(jìn)行酯交換得到抗氧 劑1010粗品，酯交換反應(yīng)在 100140c下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間 68h。粗品經(jīng)重結(jié)晶等精制工序得到成品?？寡鮿?010是多元酚的代表，具有四個(gè)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)，也是高分子量抗氧劑的典范。不污染，不著色, 揮發(fā)性小，耐水抽提。可作天然橡膠、合成橡膠（氟橡膠除外）用的抗氧劑和熱穩(wěn)定劑。牌號(hào)結(jié)構(gòu)物性性能及應(yīng)用BHT(264)OH3c7C(CH3)3VCH3白色或淡原/色結(jié) 晶粉末，熔點(diǎn)6870 C,沸點(diǎn)257265 C,相對(duì) 密度1.048最基本的酚類抗 氧劑產(chǎn)品，用作 橡膠、塑料、油 料的抗氧劑和飼 料穩(wěn)定劑。系重 要的高分子抗氧 劑的中間體246(H3c)式、(ri(

26、ciC(CH3)3%)3白色或淡原/色結(jié) 晶粉末，熔點(diǎn) 131-135C,沸點(diǎn) 277-278C與抗氧劑BHT相 當(dāng)，用作橡膠防 老劑和聚烯燃、 聚苯乙烯等塑料的抗氧劑1076(HQC HO-(H?C)3c-CH2cH2cOOCi8H37白色或微黃色粉 末，熔點(diǎn)4952 C,單元酚抗氧劑最 優(yōu)秀的品種，可 用于天然橡膠、 氟橡膠以外的合 成橡膠及塑料制 品2246(H3cbC、OHATch3H2(/、()Hr：h3c(ch3)3白色粉末，相對(duì)密 度1.04,熔點(diǎn)125-133C橡膠工業(yè)中廣泛 使用的非污染性 抗氧劑，也可用 于多種塑料和石 油制品2246-S(H3C)3C.XTch3/S、(I

27、()H kfc(ch3)3白色粉末，熔點(diǎn)79-84 C ,相對(duì)密 度 1.01作為防老劑用于 輪胎的胎側(cè)，淺 色制品和膠乳制 品，也用作聚烯 脛等的抗氧劑300HYC(CH3)3ch3cCH3；（C七）3Aoh白色、淡黃色至褐 色粉末，相對(duì)密度1.06-1.12,熔點(diǎn) 158162 c非污染型抗氧 劑，適用于PP、 PE、PS等塑料， 也用作天然橡 膠、合成橡膠和 膠乳防老劑1010cc(CH3)3(CH3)3|2 H2 ? h2;-c -coC 力c白色粉末，熔點(diǎn)119-123C工業(yè)用抗氧劑中 最優(yōu)秀品種，屬 高分子量抗氧 劑，用于天然膠 和氟橡膠以外的 合成橡月里,對(duì)PP 特別有效，也用

28、于PE、聚甲醛、 ABS等塑料及石 油產(chǎn)品、雜環(huán)類防老劑(含硫類型)a -琉基苯并咪陛(防老劑MB)及其鋅鹽-防老劑MBZ是其最主要的種類。.防老劑MB :D、4010NA或防老劑RD并用產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。2份時(shí)有噴霜，一般用 11.5份。H防老劑MB為非污染性防老劑重要品種，無毒，味苦，不適用于與食品接觸的制品。對(duì)氧老化、天后 老化、靜態(tài)老化有中等防護(hù)作用。單用效能低，與防老劑 也是銅離子鈍化劑，對(duì)酸性促進(jìn)劑有延緩作用，用量大于.防老劑MBZ :本品性能與MB類似，但對(duì)混煉膠硫化特性的影響明顯小于MB ,不必調(diào)整硫化體系。也可用作氯橡膠的促進(jìn)劑。四、亞磷酸酯類防老劑亞磷酸酯系氫過氧化物分解劑和游

29、離基捕捉劑，在聚合物體系中起輔助抗氧劑作用，多與受阻酚并用,極少單獨(dú)使用。作用原理如下：(ArO) 3P+ROOH 一(ArO) 3P =O+ROH亞磷酸酯還能夠防止加工中容體性能的變化，這是因?yàn)槠淇寡踝饔玫陌l(fā)揮，阻止了聚合物自由基反應(yīng)，抑制了斷鏈和交聯(lián)反應(yīng)的緣故。亞磷酸酯亦參與自由基反應(yīng)的抑制，借助鏈轉(zhuǎn)移使過氧化自由基鈍化。2(ArO) 3P+RO2 - 2(ArO) 3P =O+R -常用的亞磷酸酯是三價(jià)磷的酯類，其結(jié)構(gòu)可表示為：O-R10R2OR3代表性防老劑是TNP :適用于天然橡膠、合成橡膠、膠乳以及塑料制品。作為穩(wěn)定劑和抗氧劑能賦予合成膠良好的耐熱性能。能夠抑制生膠凝膠的產(chǎn)生和黏度的上升，對(duì)未硫化膠在加工期間的熱老化和氧化亦有防護(hù)作用。在硫化膠 中與酚類抗氧劑并用，表現(xiàn)出協(xié)同作用。一般用量0.31%。但最近研究認(rèn)為，該產(chǎn)品具有類雌激素性，使其發(fā)展受到一定限制。五、其它類防老劑一長效型防老劑當(dāng)橡膠制品在高溫和真空環(huán)境下使用時(shí)，橡膠中的防老劑會(huì)因?yàn)閾]發(fā)而減少或失去防護(hù)作用。又如橡 膠制品長期在與液體介質(zhì)接觸下使用，會(huì)因?yàn)槌槌鲚^快的減少或失去防護(hù)效能。為此開發(fā)的不揮發(fā)或低揮 發(fā)、不抽出或低抽出型防老劑，根據(jù)目前公開的產(chǎn)品，按其制備方法可分為以下幾種：.加工反應(yīng)型防老劑此類長效型防老劑的制備是首先使胺類和受阻酚類防老劑分子接上反應(yīng)性基團(tuán)，在加工硫化過程中使 這些基團(tuán)與橡膠大分