1、7-8 溫度對反應速率的影響Effect of Temperature on Reaction Rates范特霍夫(1884)(vant Hoff) 改變速率常數或速率系數溫度對反應速率影響- 改變速率常數或速率系數溫度對反應速率影響-反應速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數關系，這類反應最為常見。 改變速率常數或速率系數溫度對反應速率影響-開始時溫度影響不大，到達一定極限時，反應以爆炸的形式極快的進行。 改變速率常數或速率系數溫度對反應速率影響-在溫度不太高時，速率隨溫度的升高而加快，到達一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應和酶催化反應。 改變速率常數或速率系數溫度對反應速率影響-

2、 溫度升高，速率反而下降。這種類型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。阿侖尼烏斯方程(Arrhenius equation)活化能指前因子描述了速率隨溫度而變化的指數關系。速率系數k隨T 的變化率決定于Ea值的大小。微分式指數式(activation energy)(pre-exponential factor)物理意義：對復合反應，Ea依賴反應機理以及組成（總）反應的各個基元反應活化能 Ea=f(Ea1,Ean)，沒有明確的含義。對基元反應，Ea代表反應物中活化分子的平均摩爾能量與反應物分子總體的平均摩爾能量之差。阿侖尼烏斯活化能(Arrhenius activation energy)?M 活

3、化狀態P產物反應物AEAPAPM阿侖尼烏斯方程對數式 在溫度變化范圍不太大的情況下，可以不考慮溫度對活化能的影響，而把它看作常數。 對數式描述了速率系數與 1/T 之間的線性關系。可以根據不同溫度下測定的 k 值，以 lnk 對 1/T 作圖，從而求出活化能Ea。N2O5在各種溫度下分解的速率系數值溫度變化范圍較大時，活化能將隨溫度而變 0K下的活化能常見錯誤活化能對反應速率的影響IIIIII活化能對反應速率的影響活化能對反應速率的影響對同一反應,k隨T的變化在低溫區比高溫區要敏感得多。II活化能對反應速率的影響IIIII對不同反應，Ea 大，k隨T的變化也大升溫有利于活化能高的反應。活化能對

4、反應速率的影響IIIII阿侖尼烏斯方程 設活化能與溫度無關，根據兩個不同溫度下的 k 值求活化能。定積分式當Ea是常數例：阿侖尼烏斯方程是否適用于所有類型的化學反應？ 不是。適用于許多基元反應及復合反應，但 不包括爆炸反應、酶催化反應和2NO+O22NO2 的反應等。例：右圖中甲乙兩反應 何者的Ea大？升高 溫度 對何者有利？ 乙的 Ea 高。升高溫度對乙有利。 例：一級反應 A B ，340K時A轉化20%需 3.2分鐘，300K時轉化20%需12分鐘，求 Ea 。解：例：級數相同的平行反應 ，已知活化能 ，試問以下哪些措施能改變產物中B與C的比例 。(1) 提高反應溫度；(2) 延長反應時間；(3) 加入適當的催化劑；(4) 降低反應溫度(1)、(3)、(4) 例：某藥物分解30%即告失效，若將其放置在3的冰箱中，則保存期為2年。某人購回此藥后，因故在室溫(25)下擱置了兩周，試通過計算確定此藥物是否已經失效。已