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1、第三節(jié) 構(gòu)象異構(gòu) 由于碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲(鍵不斷開(kāi))而引起分子中原子或原子團(tuán)在空間的不同排列形式稱為構(gòu)象。這種因單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲而產(chǎn)生的異構(gòu)體稱為構(gòu)象異構(gòu)體。在構(gòu)象異構(gòu)體之間,構(gòu)造式相同,而原子或原子團(tuán)的空間排布方式卻不相同,故屬于立體異構(gòu)。1一、乙烷的構(gòu)象 乙烷是最簡(jiǎn)單的含有CC單鍵的烷烴。乙烷分子中的2個(gè)碳原子可以圍繞CC鍵作相對(duì)旋轉(zhuǎn)。若使乙烷分子中的1個(gè)甲基固定,另1個(gè)甲基繞CC鍵旋轉(zhuǎn),則2個(gè)甲基中氫原子的相對(duì)位置將不斷改變,可產(chǎn)生無(wú)數(shù)個(gè)構(gòu)象,其中有兩種典型構(gòu)象:交叉式和重疊式。通常用透視式和紐曼(Newman)投影式表示:2球棍模型 透視式 紐曼投影式乙烷的交叉式構(gòu)象球棍模型 透視式
2、 紐曼投影式 乙烷的交叉式構(gòu)象3 交叉式中2個(gè)甲基互相交叉,不同碳原子上的氫原子彼此相距最遠(yuǎn),相互間的排斥力最小,分子內(nèi)能最低,因而穩(wěn)定性最大。故交叉式是乙烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。重疊式中的2個(gè)甲基互相重疊,2個(gè)碳原子上的氫原子彼此相距最近,相互間的排斥作用最大,分子內(nèi)能最高,因而是最不穩(wěn)定的構(gòu)象。4 構(gòu)象和構(gòu)型都是表示分子中原子或原子團(tuán)在空間的排列。所不同的是,構(gòu)象異構(gòu)體之間可以通過(guò)單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲而相互轉(zhuǎn)變,而構(gòu)型異構(gòu)體之間在化學(xué)鍵不發(fā)生斷裂的情況下是不能互相轉(zhuǎn)變的;一般情況下,不能把構(gòu)象異構(gòu)體分離開(kāi)來(lái),而可通過(guò)適當(dāng)方法對(duì)構(gòu)型異構(gòu)體進(jìn)行分離(順式與反式)或拆分(R-型與S-型)。5二、環(huán)已烷的構(gòu)象
3、環(huán)己烷分子由于CC鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲可形成各種構(gòu)象,其中椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象是環(huán)己烷的兩種典型構(gòu)象(如圖1010),二者可以互相轉(zhuǎn)變。 6 椅式構(gòu)象 船式構(gòu)象7 在環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中,相鄰碳原子的鍵均處于交叉式,碳原子上的氫相距較遠(yuǎn),內(nèi)能較低。在船式構(gòu)象中,船底的鍵相互處于重疊式,且船首船尾所結(jié)合的氫原子彼此相距很近,相互間產(chǎn)生的斥力較大,內(nèi)能較高。故環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅式構(gòu)象,最不穩(wěn)定的構(gòu)象為船式構(gòu)象。8l. 解釋下列概念(1)構(gòu)造、構(gòu)型與構(gòu)象(2)手性碳原子與手性分子(3)對(duì)映體與非對(duì)映體 (4)內(nèi)消旋體與外消旋體習(xí)題92指出下列化合物有無(wú)順?lè)串悩?gòu)體, 若有,則寫出它們的異構(gòu)體,并用 順、反法和Z、E法表示其構(gòu)型。10(l)2-丁烯酸 (2)2-甲基-3-溴-2-己烯(3)l,3-二溴環(huán)
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