1、HHNHHHHNC但有不少的共價分子構造不符合八隅體規那么，如：但有不少的共價分子構造不符合八隅體規那么，如：PClClClClClBFFF三、三、1927年海特勒和倫敦用量子力學的薛定諤年海特勒和倫敦用量子力學的薛定諤方程研討氫分子，建立了現代價鍵實際。方程研討氫分子，建立了現代價鍵實際。四、四、1931年鮑林提出了雜化軌道實際，開展了年鮑林提出了雜化軌道實際，開展了價鍵實際。價鍵實際。五、五、1931年莫立根和洪特提出分子軌道實際。年莫立根和洪特提出分子軌道實際。)(211s C兩個波函數同號重疊兩個波函數同號重疊)(212A C兩個波函數異號重疊兩個波函數異號重疊結論：一樣符號的原子軌道

2、或者說自旋方結論：一樣符號的原子軌道或者說自旋方向相反的成單電子可以重疊構成穩定的共向相反的成單電子可以重疊構成穩定的共價鍵。價鍵。1 1共價鍵有飽和性共價鍵有飽和性2 2共價鍵有方向性共價鍵有方向性acb 離解能離解能D:D:在在 100kPa 100kPa 和和 298K 298K 下，離解下，離解1mol 1mol 氣態氣態分子中某一個鍵所需的能量。分子中某一個鍵所需的能量。i對雙原子分子而言，離解能就是鍵能。對雙原子分子而言，離解能就是鍵能。留意鍵能與離解能的區別：留意鍵能與離解能的區別：ii) 對多原子分子而言，多次離解能的平均值才是鍵能。對多原子分子而言，多次離解能的平均值才是鍵能

3、。14321HCmolkJ46.4154DDDDEH-FH-FH-ClH-ClH-BrH-BrH-IH-I鍵長（鍵長（pmpm）9292127127141141161161鍵能（鍵能（kJ/molkJ/mol）567567431431362362295295C-CC-CC=CC=CCCCC鍵長（鍵長（pmpm）154154134134120120鍵能（鍵能（kJ/molkJ/mol）346346598598835835水分子構造表示圖水分子構造表示圖 運用價鍵實際可以解釋一些簡單分子如運用價鍵實際可以解釋一些簡單分子如H2O，N2的構造，但不能解釋諸如的構造，但不能解釋諸如CH4等分子的空間構

4、型。等分子的空間構型。NN構造表示圖構造表示圖根本內容：在構成分子時，中心原子的假設干不同根本內容：在構成分子時，中心原子的假設干不同類型、能量接近的原子軌道會混雜平均化，重新分類型、能量接近的原子軌道會混雜平均化，重新分配能量和調整空間方向，組成數目一樣，能量相等配能量和調整空間方向，組成數目一樣，能量相等的新的原子軌道雜化軌道。的新的原子軌道雜化軌道。1個個s 軌道和軌道和1個個p 軌道的雜化。如軌道的雜化。如BeCl2 的構成：的構成：BeClCl1. BeCl2 分子含兩個分子含兩個 鍵，空間構型為直線形，由鍵，空間構型為直線形，由于于sp 雜化軌道為直線形。雜化軌道為直線形。2. 鍵

5、角鍵角 = 1803. 每個每個sp 雜化軌道均含有雜化軌道均含有1/2的的s 成分和成分和1/2的的p 成分。成分。1個個s 軌道和軌道和2個個p 軌道的雜化。如軌道的雜化。如BF3 的構成：的構成：4. BF3分子含分子含 3 個個 鍵。鍵。2. 雜化軌道之間的鍵角雜化軌道之間的鍵角 = 120。1. 每個每個sp2 雜化軌道均含有雜化軌道均含有1/3的的s 成分和成分和2/3的的p 成分。成分。3. BF3分子為平面正三角分子為平面正三角形。形。1個個s 軌道和軌道和3個個p 軌道的雜化。如軌道的雜化。如CH4 的構成：的構成：4. CH4分子含分子含 4 個個 鍵。鍵。2. 雜化軌道之

6、間的鍵角雜化軌道之間的鍵角 = 109281. 每個每個sp3 雜化軌道均含有雜化軌道均含有1/4的的s 成分和成分和3/4的的p 成分。成分。3. CH4分子的空間構型分子的空間構型為正四面體。為正四面體。1有有n 個原子軌道參與雜化，就能構成個原子軌道參與雜化，就能構成n 個雜化個雜化軌道。軌道。2一切一切s 軌道和軌道和p 軌道雜化所構成的雜化軌道外軌道雜化所構成的雜化軌道外形都是一頭大，一頭小。形都是一頭大，一頭小。3一切由雜化軌道構成的共價鍵都是一切由雜化軌道構成的共價鍵都是 鍵。鍵。4分子的空間構型都是由雜化軌道在空間的伸展分子的空間構型都是由雜化軌道在空間的伸展方向所決議的。方向

7、所決議的。5只需能量相近的原子軌道才干有效雜化。這時只需能量相近的原子軌道才干有效雜化。這時電子激發所需求的能量由成鍵時所釋放的能量予以電子激發所需求的能量由成鍵時所釋放的能量予以補償。補償。 經實驗測得經實驗測得CO2分子為直線形，試用雜化軌道實分子為直線形，試用雜化軌道實際解釋之。際解釋之。 根據直線形構造，根據直線形構造，C 原子雜化方式為原子雜化方式為 sp 雜化：雜化：)(m)(n電子數電子數原子數原子數43CCHHHHHHCCHHHHCCHHHHHN107HHO0)2(nn成鍵三原那么：成鍵三原那么：*) ( 2px*) *) ( 2px*) 構成兩種陳列的緣由？構成兩種陳列的緣由

8、？ 與參與組合的原子軌道能量有關。從與參與組合的原子軌道能量有關。從B 到到F ，原子中原子中2s 軌道與軌道與2p 軌道的能量差軌道的能量差E 逐漸增大逐漸增大 (見見表表2-4)，原子軌道之間的相互作用越來越小。，原子軌道之間的相互作用越來越小。一一. 同核雙原子分子或離子同核雙原子分子或離子)2 =(2pz*)2KK能量抵消能量抵消能量抵消能量抵消能量抵消能量抵消128102凈成鍵電子數凈成鍵電子數)1 =(2pz*)1KK能量抵消能量抵消32282凈凈成成鍵鍵電電子子數數能量抵消能量抵消 + -5 . 22382凈凈成成鍵鍵電電子子數數能量抵消能量抵消 + - dPEP誘誘導導誘誘導導

9、固固有有PPP外外電電場場 非非極極性性分分子子 極極性性分分子子 結結果果 正正負負電電荷荷中中心心分分開開，產產生生偶偶極極分分子子極極化化 正正 負負 電電 荷荷 中中心心 分分 得得 更更開開，分分子子極極化化 偶偶極極 因因為為電電場場誘誘導導產產生生 （極極化化率率）誘誘導導 EP 分分子子本本身身的的偶偶極極和和電電場場誘誘導導產產生生的的偶偶極極 誘誘導導固固有有PPP 特特征征 外外電電場場消消失失 0誘誘導導P 外外電電場場消消失失 固固有有PP 類型類型 P固有固有P固有固有 P固有固有P誘導誘導 P瞬時瞬時P瞬時瞬時 力產生過力產生過程程 力的本質力的本質 靜電引力靜電引力 靜電引力靜電引力 靜電引力靜電引力 名稱名稱 取向力 （葛生力）取向力 （葛生力） 誘導力（德拜力）誘導力（德拜力） 色散力 （倫敦力）色散力 （倫敦力）