1、石油化1二2003年第32卷第10期PErrROCHEMICAL TECHNOLoGY847·乙烯基降冰片烯合成的序列實驗研究蔣正興，郭世卓，楊忠保，馬洪璽(上海石油化工股份化工研究所上海200540)摘要通過機理分析，在存在氣相死體積的2 L高壓釜中對乙烯基降冰片烯的合成工藝進行了系統(tǒng)的序列宴驗研 究。通垃層次遞進的初步探索性實驗、均勻設(shè)計實驗和單因素考察實驗蓮步優(yōu)化r臺成工藝同時對雙環(huán)戊二烯解聚 和環(huán)戊二烯與丁二烯的n·elsAlder反應(yīng)的機理進行了深地分析。美鍵詞乙烯基陴冰片烯；雙環(huán)戊二烯；丁二烯；均勻設(shè)計；序列實驗；己丙橡腔：乙更降冰片烯 文章編號】1000814

2、4(2003)10 084706中匝分類號1Q 33034 文獻標(biāo)識碼A乙叉降冰片烯(ENB)是三元乙丙橡膠(EPDM)首 中雙鍵連續(xù)與(甲I)進行DielsAlder反應(yīng)生成聚 選的第三單體“J，近年來ENB的應(yīng)用進一步向下游彈 合物的副反應(yīng)，其主要的副產(chǎn)物有：乙烯基環(huán)已烯 性體材料及相近的具有廣闊市場前景的、多品種降冰 (vcH)、環(huán)辛二烯(cOD)、四氫茚(THI)、環(huán)戊二烯 片烯類化合物領(lǐng)域拓展”J，因此酚m是具有廣泛用途 的三聚體、四聚體等一系列高聚物。的中間體，即屺通過催化異構(gòu)得到盼刪” 。 啞器：的石化產(chǎn)品。而乙烯基降冰片烯(vNB)是合成ENBDCPD CPDVNB可通過乙烯和

3、降冰片二烯在zie91erNi催化下制備，但更經(jīng)濟合理的工業(yè)化臺成路線為：唧廠一囝r(1)雙環(huán)戊二烯(DcPD)熱解聚；(2)環(huán)戊二烯(cPD)CPDBD VNB與1，3 丁二烯(BD)進行DiesAlder加成反應(yīng)，生 成vNB。20世紀(jì)60年代，北京化工研究院曾進行寸過vNB合成及其催化異構(gòu)的研究【 ，吉林化學(xué)工一業(yè)公司也曾進行過vNB合成的中試研究【1“，但未見工業(yè)化生產(chǎn)報道。盡管國內(nèi)外有很多相關(guān)ENB很少。文獻”“首次報道了其臺成vNB的小試研孓 一 曠o咖咖一i合成(包括VNB合成)的專利，但有關(guān)的研究報告究，但其將雙環(huán)解聚與后續(xù)DielsAlder反應(yīng)混合了佘的實驗方法仍有待商榷。

4、另一方面，迄今為止有關(guān)該DieIsAlder反應(yīng)的機理分析和闡述仍很少。另一類副反應(yīng)是較高溫度下CPD與DCPD、 本工作根據(jù)先解聚雙環(huán)戊二烯后滴加丁二烯的VNB、THI及BD與VNB聚合成三聚體等高分子凝實驗，通過設(shè)計層次遞進的序列實驗方法，對vNB膠，其反應(yīng)式如式(5)。的合成工藝進行了研究，并分析和闡述了濃度效應(yīng)、溫度效應(yīng)對雙環(huán)解聚反應(yīng)及串聯(lián)DielsA1der主副+囝rQ氏唧+一唧偽(VNB)(CPmvNB)反應(yīng)的影響。1VNB合成工藝的基本原理盯HI)(CPnTHI)VNB工業(yè)化合成路線如式(1)、式(2)所示。采籮+QrCQr用雙環(huán)戊二烯作為反應(yīng)原料是因為雙環(huán)戊二烯在室溫下較穩(wěn)定，

5、便于儲存和運輸并且加熱后可解聚為 環(huán)戊二烯。由于環(huán)戊二烯和丁二烯都是共軛雙烯 收藕日期2003一0410；修改稿日期200306 26。烴，且交叉互為雙烯體和親雙烯體，因此除主反應(yīng) 作者筒介】蔣正興【1967)江蘇省揚州市人，博士，高緞工程師 021 579438003332I電郵zhyin面zpslnam。聯(lián)系外，還伴隨有大量的親雙烯體自身聚合或降冰片烯人：郭世卓，02l一5794380033206。萬方數(shù)據(jù)石油化工PETROCHEMlCAL TECHNoLOCY2003年第32卷為抑制不希望的形成聚合物或高分子凝膠等副定的色譜峰校正因子為1。生成液的主要成分經(jīng)色 反應(yīng)，需加入阻聚劑(鏈終止

6、劑)。質(zhì)聯(lián)用儀及標(biāo)樣定位分析為丁二烯、環(huán)己烷、環(huán)戊二烯、vNB、vcH、THI和DcPD。高壓釜的攪拌轉(zhuǎn)速2實驗部分定為400 rmin，選用的阻聚劑為2，6一二叔丁基對實驗流程見圖l。產(chǎn)物定性分析采用色質(zhì)聯(lián)用 甲酚。反應(yīng)釜的氣相空間隨溶劑和反應(yīng)投料的變化 儀和標(biāo)樣定位相結(jié)合的方法，定量分析采用而變化。 HP5890氣相色譜儀分析，色譜柱為HP一5，實驗確序列實驗分為三步：(1)初步探索性實驗，確定至|蒸 亳竺 一!DKls-Ald盯addlIIo“i蘭生唑!竺里竺!：!：唑生卜l詆j詈TAnabB婚orpDducls|董 峰 j|善一p圖l T)cPD熱解聚及cPD與BD的DleIsAIde

7、r加成反應(yīng)的實驗流程Fig 1 The nowchan of crackltlg of DcPC and DIels·Alder A【ldlti|】n of CPD and BD后續(xù)均勻設(shè)計實驗的因素和水平；(2)均勻設(shè)計實表1 DcPD解聚和環(huán)戊二烯(cPD)與r_二烯(Bn)的D-ds Alder反應(yīng)的影響因素和水平驗，確定在所選水平范圍內(nèi)的最佳工藝點；(3)以均T8He 1 FanorB and l鉀ek of crackirIg d眥1Pn and nebA憾er勻設(shè)計實驗的最佳工藝點為基準(zhǔn)，進行單因素實驗。additjonof CPD and BD初步探索性實驗的工藝條件取

8、自參考文獻¨¨憶。侄DcPD熱解聚步驟，采用了工業(yè)上常 用的解聚溫度較溫和的液相熱解聚法。解聚溫度為180220。解聚反應(yīng)為可逆反應(yīng)溫度升高有利 于提高解聚平衡常數(shù)，但過高的溫度將加劇環(huán)戊二 烯與DcPD形成三聚體及四聚體的副反應(yīng)。解聚 反應(yīng)的另一個影響因素是解聚時間。對于解聚后環(huán) 戊二烯與丁二烯之間的DielsAlder加成反應(yīng)，文 獻L101“1闡述此反應(yīng)均是在高壓釜中進行的，反應(yīng)溫 度為120180，反應(yīng)時問由數(shù)分鐘到6 h。該反應(yīng)可選用的溶劑為Et，O、THF、EtOH、MeOH、環(huán)己3結(jié)果和討論烷、庚烷，及(jq的單羧酸酯等“，本工作選用 31初步探索性實驗 環(huán)己

9、烷為溶荊。加成反應(yīng)另兩個相關(guān)的因素是投料表2為本序列實驗前7次探索性實驗的投料情 配比和反應(yīng)壓力，投料配比關(guān)系到反應(yīng)器中各主副 況、工藝條件及反應(yīng)結(jié)果，其中典型的實驗4和實驗 反應(yīng)的濃度效應(yīng)，而反應(yīng)壓力將關(guān)系到反應(yīng)過程中6反應(yīng)液組分的分析結(jié)果見表3。 易揮發(fā)性緞分的汽液相平衡，最終會影響主副反應(yīng)比較表3中的實驗4、6可看出，加成溫度對反 的濃度效應(yīng)。從原理上推斷，DcPD熱解聚的反應(yīng)應(yīng)結(jié)果有很大影響：過低的反應(yīng)溫度不僅降低了 溫度與環(huán)戊二烯和丁二烯的環(huán)化加成反應(yīng)溫度應(yīng)有VNB的選擇性，而且使丁二烯的轉(zhuǎn)化率大幅降低， 所不同，因此將丁二烯與DcPD及溶劑同時投料， 盡管反應(yīng)時間已延長。進一步分析

10、這兩批實驗的色 為同步進行的DcPD熱解聚和環(huán)化加成反應(yīng)確定譜分析數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)(表3)，低溫基本消除了環(huán)戊二烯 一“最佳”溫度點是不恰當(dāng)?shù)摹?yīng)該是將DCPD在 與丁二烯反應(yīng)生成四氫茚(THI)的尉反應(yīng)，同時也 一定溫度下解聚一段時間并降溫后滴加丁二烯，以 大大降低了生成vNB的反應(yīng)速率，但對丁二烯自 保持整個反應(yīng)過程中環(huán)戊二烯濃度相對丁二烯過 聚為乙烯基環(huán)己烯(vcH)的副反應(yīng)則影響不大，由 量，抑制丁二烯濃度過高引起的自聚合反應(yīng)。表1此使vNB的選擇性降低。另外，比較表中的實驗列出了D(：PD熱解聚和DielsAlder反應(yīng)的影響因l、2發(fā)現(xiàn)，過高的解聚溫度不利于提高vNB的選擇素和實驗所采用的

11、水平范圍。 性，其原因可能在于過高的解聚溫度加劇了環(huán)戊二萬方數(shù)據(jù)第10期 蔣正興等：乙烯基降冰片烯合成的序列實驗研究·849Identifiedent3R髂i“nceM描 R韓id曲re Ma蚋time砌nffactlfmtimehln fl鼬t|。n烯與DcPD形成三聚體、四聚體的副反應(yīng)，使降溫 僅為155，但丁二烯的轉(zhuǎn)化率仍較高。分析發(fā)現(xiàn) 后丁二烯滴加前的釜液中環(huán)戊=烯濃度相對偏低， 實驗l的投料配比相對較高，月(BD)”(DcPD)= 主反應(yīng)速率也隨之降低，但丁二烯自聚的副反應(yīng)速 5031，這恰好說明投料配比，即反應(yīng)液中的濃度 率將隨丁二烯濃度的相對偏高而增加。由此使得 效應(yīng)對

12、主副反應(yīng)有很大影響。反應(yīng)溫度和反應(yīng)液 VNB選擇性降低及丁二烯的轉(zhuǎn)化率上升。 中的濃度效應(yīng)對這些主副反應(yīng)間的差別決定反應(yīng)32均勻?qū)嶒炘O(shè)計 的選擇性。分析本文的所有反應(yīng)物圖譜發(fā)現(xiàn)，由于 均勻設(shè)計的因素和水平如表1所示。均勻設(shè)計 本文所選的阻聚劑合適，反應(yīng)過程中主要的副反應(yīng) 表和使用表為表u是(127)【l 。表1中每個因素的僅為丁二烯自聚為VcH或D的反應(yīng)和丁二烯范圍都劃分為12個水平，每次實驗都對應(yīng)7個因素與環(huán)戊=烯加成為THI或由vNB異構(gòu)為THI的不同水平的組合。表4為根據(jù)均勻設(shè)計表u南(127) 反應(yīng)其它的聚合副反應(yīng)基本被扼制(參見表3)。 組織實驗的結(jié)果。 由此說明溫度和濃度效應(yīng)對最終

13、反應(yīng)選擇性的影 根據(jù)表4數(shù)據(jù)，可將實驗基本分為兩類：一類是響主要體現(xiàn)在對上述這兩類副反應(yīng)及主反應(yīng)的影 丁二烯轉(zhuǎn)化率較高的反應(yīng)，如實驗1、2、4、6、8、10；響上。如實驗1和實驗2，其VNB選擇性都較低， 另一類是丁二烯轉(zhuǎn)化率較低的反應(yīng)，如實驗3、5、7、 但比較其譜圖及投料配比、加成溫度發(fā)現(xiàn)，實驗l9、11、12。丁二烯轉(zhuǎn)化率較低的這類反應(yīng)主要是由 的副產(chǎn)物主要是vcH。而實驗2的主要副產(chǎn)物是 于反應(yīng)溫度較低，導(dǎo)致主副反應(yīng)皆不劇烈，同時反應(yīng)THI，說明溫度效應(yīng)(高溫時)對生成THI的反應(yīng)影 的選擇性也不高。 響更大，而濃度效應(yīng)則主要影響生成vCH的反應(yīng)。 丁二烯轉(zhuǎn)化率較高的這類反應(yīng)都是在較高

14、的 本均勻設(shè)計所篩選出的最佳工藝點應(yīng)有合適的投 加成溫度下進行，說明較高的反應(yīng)溫度對主副反應(yīng) 料配比和加成溫度，如實驗8。應(yīng)予說明的是，表4 都有很大影響。唯一例外的是實驗1，其加成溫度 中所列的原料配比BD【)CPD不同于“一鍋煮”投萬方數(shù)據(jù)石油化工850 PEl、ROCHEMI(、A1，TECHN01OGY2003年第32卷料中的投料配比，不代表真實的反應(yīng)物配比。這一不等于投料摩爾比(BD九)c P1)，而是隨解聚溫度、 方面是由于J二烯滴加進料，釜液中的丁二烯濃度 解聚時間、滴加時的反應(yīng)溫度和時間而變的變量。 困主副反應(yīng)消耗和外部加人而不斷變化。另一方但可以肯定的是，高投料配比BDDcP

15、D必將導(dǎo)致 面，DcPD熱解聚為可逆反應(yīng)，解聚后釜液中環(huán)戊高反應(yīng)物比(BDcPD)。這一因素同時也說明解 二烯濃度取決于一段時間后解聚溫度下的化學(xué)平 聚過程主要是通過影響反應(yīng)物比(BDDCPD)來影 衡。因此實際釜液中的反應(yīng)物摩爾比(BDcPD) 響最終反應(yīng)結(jié)果。表4根據(jù)u矗(12”)均勻設(shè)計表設(shè)計的均勻?qū)嶒灡韚厶“27)及其實驗結(jié)果Tabk 4 Expe ent衄bIe u厶(12)and resmts 1n tems of the unlf。rm deslgn tabk u矗(121057 Z47 38 205236 958 24 182926 627 6722 26L6 355 8423

16、 9756 02477 143545 745927 12；l；11m螂啪啪m554 7938 02352 L 19 31 26954 4，82l 22 101204 4 5 4l 42 2194 l34 223 53 835i怒裟怒怒怒淼 m啪m啪腳枷m姍 班瑚m圳拼猢l三；圳拼m擻囂擬擻徽擻2 粉數(shù)數(shù)戮鬻簍淼淼淼囂篇裟 !呈慚拼貓圳m啪枷m瑚 舯m印m如蚰陽加如m!璽m螂m"m啪蚰l暑!竺|芻3 9208428 9333單因素逐步尋優(yōu)實驗面，過低的投料配比將使反應(yīng)過程中的環(huán)戊二烯濃 單因素逐步尋優(yōu)實驗采用逐漸遞進的方法進度相對于丁二烯過量，從而促進環(huán)戊二烯與1)cPI) 行，郎每兩

17、批實驗之間，后一批實驗基本是以前一批形成三聚體、四聚體的副反應(yīng)。合適的投料配比應(yīng) 實驗的最優(yōu)點作基準(zhǔn)點，其結(jié)果如圖2所示。使反應(yīng)過程中”(cPD)”(BD)略大于l，本序列實 驗篩選到的合適投料配比”(BD)n(DcPD)為19312471。此外，由圖2可知，在合適的投料 配比范圍之外，VNB的選擇性隨投料配比的增加而 降低，而丁二烯的轉(zhuǎn)化率則隨之增加，說明丁二烯自 聚的副反應(yīng)對丁二烯濃度的反應(yīng)級數(shù)大于vNB主 反應(yīng)對丁二烯濃度的級數(shù)。口rb。n薹j0口o；Is=vNB選擇性隨加成反應(yīng)時間的延長呈緩慢下 降趨勢，但丁二烯轉(zhuǎn)化率卻隨之緩慢上升(如圖3)。其原因在于vNB長時間受熱易異構(gòu)為THI所

18、致， 如圖3中THI含量隨加成反應(yīng)時間延長而緩慢圖2投料配比對反應(yīng)結(jié)果的影響上升。ng 2 Ef伯cl of姍tant Tatlo叩pro“cts，conv一0nand sele“Lvltv of BD加成反應(yīng)溫度是影響DielsA1der反應(yīng)的另一重要參數(shù)。加成溫度過高將使環(huán)戊二烯與丁二烯加 如圖2所示，投料配比是通過影響主副反應(yīng)速成為THI或vNB異構(gòu)為THI的副反應(yīng)及其它聚 率的濃度效應(yīng)來影響反應(yīng)的選擇性。過高的投料摩 合反應(yīng)大大增加，加成溫度過低將抑制環(huán)戊二烯與 爾比n(BD)n(DcPD)將使反應(yīng)過程中丁二烯濃度丁二烯加成為vNB或THl的反應(yīng)，但未能有效抑 相對于環(huán)戊二烯過量，從而

19、加劇丁二烯自聚為vcH 制濃度效應(yīng)起主導(dǎo)的丁二烯自聚的副反應(yīng)，由此造 或CoD的副反應(yīng)，降低vNB的選擇性。但另一方 成低溫下VNB選擇性也不高。由于反應(yīng)速率常數(shù)萬方數(shù)據(jù)第10期蔣正興等：乙烯基降冰片烯合成的序列實驗研究851·<= 椰8如帥6加vNB=多三=2氣THl 4耄。n量名口0I一堂4= 2m#nugZ茸u8ioI；0uoO085 105 125 145 165 185 205Addltlon tlmemln圖3加成反膻時聞對反應(yīng)葦朱的影響圉s解聚時間耐瓦應(yīng)結(jié)果的影響F镕5 Effect of cra出ng theon p州uctS，唧F19 3 Effect 0f

20、add Ltlon tlmeon product8，converslonand selectlvlty of BD柚d Bekct【vnv o“；D與溫度的指數(shù)關(guān)系，增加溫度使主副反應(yīng)速率皆增 加，從而使丁二烯的轉(zhuǎn)化率也隨之增加。但各反應(yīng) 速率隨溫度增加的導(dǎo)數(shù)卻與各反應(yīng)的活化能緊密相 關(guān)，高溫有利于活化能高的反應(yīng)。從圖4可看出，在 加成溫度接近170時，vNB選擇性急劇降低，而 丁二二烯的轉(zhuǎn)化率則迅速上升，說明環(huán)戊二烯與丁二 烯加成為THI或由vNB異構(gòu)為THI的副反應(yīng)是活化能較高的反應(yīng)，并在170及以上時將成為主 舞童邑苫S；詹_=導(dǎo)反應(yīng)。根據(jù)圖4，本序列實驗篩選到的合適加成 溫度應(yīng)為160

21、左右。田6解聚溫度對反應(yīng)結(jié)集的影響Fig 6 Efkct。fconvendlectivitvcrack Lr珥址lnpemure on produc餡d肋反應(yīng)壓力主要通過抑制易揮發(fā)性組分丁二烯 的揮發(fā)及相應(yīng)的氣相自聚反應(yīng)，來影響反應(yīng)結(jié)果。g口en§；l但加壓也會影響液相各組分的物性，而可能帶來 不利因素，如圖7。本序列實驗篩選到的合適壓力為5156 MPa。另通過阻聚刺濃度的實驗知 道，阻聚荊濃度增加能有效抑制生成THI的副反圖4加成反應(yīng)溫度對反應(yīng)結(jié)果的影響應(yīng)，同時對主反應(yīng)也有一定的抑制作用，但vNBFig 4 Efkt d addltbn temp哪ture 0n pr。ducb

22、選擇性仍不斷增加。阻聚劑濃度的綜合選擇應(yīng)考n¨d sdecli“Iv of BD慮經(jīng)濟因素，以使適當(dāng)?shù)淖杈蹌舛热杂泻芎玫膶τ诮饩圻^程，由圖5、圖6知，解聚時間過長 效果。 或解聚溫度過高均不利于提高vNB的選擇性，原34討論 因可能在于長時間或高溫解聚均會導(dǎo)致部分cPD 在優(yōu)化的實驗條件下得到的vNB選擇性分別 結(jié)焦，使參與主反應(yīng)的cPD量降低。另外，解聚過 為54735494，丁二烯轉(zhuǎn)化率為2105 程的單因素實驗篩選到了非常明顯的最優(yōu)點，即最2762。這個結(jié)果與住友化學(xué)公司的專利結(jié)果“ 佳解聚時間為90 min，最佳解聚溫度為190。在 (VNB選擇性為6570，丁二烯轉(zhuǎn)化率為

23、16 實驗偏離這兩個最優(yōu)基準(zhǔn)點后(尤其是解聚溫度實 22)相比，在加成反應(yīng)器存在氣相死體積的情況 驗)，VNB的選擇性將明顯降低，丁二烯的轉(zhuǎn)化率將下，本序列實驗通過層次遞進、逐步尋優(yōu)的方法捕捉 增加，表明有更多的副產(chǎn)物生成。 到的“最優(yōu)”結(jié)果是令人滿意的。萬方數(shù)據(jù)石油化工-852PETRoaMICAL TECHNoLOGY2003年第32卷姜參考文獻：1Muigan BJ兄”6如rw。刪，1968158(5)：4951g”2馬永樣，柳春斌，周菊英J精細石油化工，1987(6)：2731暑I(lǐng)13 J EH0n Ch啪icd PnenbInc Pr印aration Is。m廿ization Ca協(xié)

24、lystsl【P Jwo 9513136，1995一03 18i*：量k；一_自§= i 4Exx。n ch町nhl Pa忙nts1nc MuItista辨0lenn I刪口砒Ion ushg a sup剛edoxyg一Tremed AIkah Met一曲協(xié)lystPK曲ctl，fInmsn刪MPa 5EchemicaIotabt扣ItfWO 942407619941027Patents，IncAlkeylRirIg湎pounds to A【k訂id哪e蹦d非d ri“gmpo們d5 圖7反應(yīng)壓力對反應(yīng)結(jié)果的影響B(tài)dgedFig 7 E什Nt of re舵non preon prod

25、ucts，“ve蜥on【PJ wO 922063919蛇一1122and sel口tivity of叻16 J Exx嘰Chemicd Paten協(xié)Inc Muhist睬e olefLn 180m“zation forPreparatin。f 5一E出一ide恥一2N0rbm蚰ePus4結(jié)論52929851994030817 stBr山carbon N V catalytic Iri蠲tion d 5一V Lnyl一2一Nor(1)通過序列實驗，獲得了DcPD解聚及加成born朗eto 5一Ethmid咿2一N0rbomenePDE 2158839，反應(yīng)的最佳工藝點：投料摩爾比(BD)(DcP

26、D)=t972一06一0819312471，解聚溫度190，解聚時間90【8BabaT，et甜 坤f招zA199397(1)：1923 min，加成反應(yīng)溫度150170，加成反應(yīng)時間1509Nippon petrochemical c0LtdPre坤叫 f 5一nhylldenebi mln，反應(yīng)器壓力5156 MPa。此時vNB選擇性c”b2 21h印t一2P日本公開特許公報平0626365519940920分別為54735494，丁二烯轉(zhuǎn)化率為10北京化工研究院J合成橡膠工業(yè)，1970，(56)：485021052762。 11李振軼鐘芳麗于麗梅J吉林化工學(xué)院學(xué)報。1995，12(2)研究

27、和分析了雙環(huán)戊二烯熱解聚及其 (4)：l4DielsAlder加成反應(yīng)的機理。進一步研究的方向 12鮑愛華J臺成橡膠工業(yè)，1997，20(5)：259263 13方開豢均勻設(shè)計與均勻設(shè)計表M北京：科學(xué)出版社，在于：設(shè)計無氣相死體積的反應(yīng)器，消除丁二烯揮發(fā)19947075至氣相中的自聚生成VcH的副反應(yīng)，這樣將大幅114】 Sumito如oCh哪ic山c0Ltd AContinuo呻Proce鵲fofPmduci嘁度提高vNB的選擇性。 5一viny卜2一Norb。menePEP 2299871987一0729Sequ蚰tial Experim明tation of syntlI髑is of VinyI Norborn哪eJM_NG勱鯽gzi”g，GUo鼽i一靠“o，NG積伽g一幻o，MA Ho"g一捌(Che嘣caI R目啪托h lnHitute of Shatlghi Petrwh哪kd cor腳bn，Shflghi 200540，Ck他)Abstractj 5一vi“yI一2一norbornene(VNB)is the intermediate ofthe third monomer(ethylIdenenorbornene， ENB)。f EPDM，it is typically synthesized th