1、會(huì)計(jì)學(xué)1經(jīng)管經(jīng)管(jnggun)營(yíng)銷炔烴二烯烴紅外營(yíng)銷炔烴二烯烴紅外第一頁(yè)，共58頁(yè)。第1頁(yè)/共58頁(yè)第二頁(yè)，共58頁(yè)。含雙鍵炔烴的命名(mng mng)： 名稱：“ 烯 炔 ” 編號(hào)： 雙鍵、三鍵位次和最小 例： CH3CH=CHCCH CH3CCCH=CH23-戊烯-1-炔1-戊烯-3-炔位次(wi c)和相同，雙鍵位次(wi c)最小CH2=CHC CH1-丁烯-3-炔第2頁(yè)/共58頁(yè)第三頁(yè)，共58頁(yè)。4.2 炔烴的結(jié)構(gòu)(jigu) 線性分子(fnz)sp雜化軌道(gudo)第3頁(yè)/共58頁(yè)第四頁(yè)，共58頁(yè)。乙炔(y qu)的形成第4頁(yè)/共58頁(yè)第五頁(yè)，共58頁(yè)。第5頁(yè)/共58頁(yè)第六頁(yè)，

2、共58頁(yè)。4.3 炔烴的物理性質(zhì)(wl xngzh) 狀態(tài) 沸點(diǎn) 比重 溶解度4.4 炔烴的化學(xué)性質(zhì) 三鍵的加成反應(yīng) (催化(cu hu)加氫 親電加成 親核加成) 三鍵碳上氫原子的活潑性（弱酸性）第6頁(yè)/共58頁(yè)第七頁(yè)，共58頁(yè)。1、加成反應(yīng)(ji chn fn yn) （1）催化加氫 RCCR RCH=CHR RCH2CH2R順式加成H2H2催化劑催化劑 HCCH H2C=CH2 氫化熱=175 kJ/mol H2C=CH2 H3C-CH3 氫化熱=137 kJ/mol 炔烴比烯烴易于(yy)催化加氫 CH3CCCH3+H2Lindlar催化劑CH3CH3HHC=C催化劑為: 鉑Pt, 鈀

3、Pd, 鎳Ni停留在烯烴階段第7頁(yè)/共58頁(yè)第八頁(yè)，共58頁(yè)。（2）親電加成 （A）加鹵素(l s) 四鹵代烷烴二鹵代烯烴(xtng)炔烴比烯烴(xtng)不易親電加成選擇性加成第8頁(yè)/共58頁(yè)第九頁(yè)，共58頁(yè)。（B）加鹵化氫 加成符合(fh)馬氏規(guī)則 同碳二鹵化物 光或過(guò)氧化物(u yn hu w)存在反馬氏加成第9頁(yè)/共58頁(yè)第十頁(yè)，共58頁(yè)。烯醇式化合物 烯醇式化合物（C）加H2O 催化劑：HgSO4+H2SO4第10頁(yè)/共58頁(yè)第十一頁(yè)，共58頁(yè)?？傛I能： 乙醛(y qun) 2741 KJ/mol 乙烯醇 2678 KJ/mol穩(wěn)定(wndng)乙烯(y x)醇 乙 醛第11頁(yè)/共5

4、8頁(yè)第十二頁(yè)，共58頁(yè)。H烯醇式酮式-C=C-OH -C-C=O 酮式-烯醇式互變異構(gòu)第12頁(yè)/共58頁(yè)第十三頁(yè)，共58頁(yè)。 （3）親核加成親核試劑(shj)-具有親核傾向的試劑(shj)親核加成反應(yīng)-由親核試劑(shj)進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng).反應(yīng)(fnyng)歷程碳負(fù)離子穩(wěn)定第13頁(yè)/共58頁(yè)第十四頁(yè)，共58頁(yè)。2、氧化(ynghu)反應(yīng)用于鑒定(jindng)三鍵緩和(hunh)條件下：鄰二酮第14頁(yè)/共58頁(yè)第十五頁(yè)，共58頁(yè)。3、聚合反應(yīng)(j h fn yng)第15頁(yè)/共58頁(yè)第十六頁(yè)，共58頁(yè)。4、三鍵碳上氫原子的活潑(hu po)性（弱酸性） CHCH CHCNa CNaCNaN

5、aNa炔化鈉 CHCNa + RBr CHCR + NaBr炔化物的烷基化反應(yīng)(fnyng)： 烷基化劑增鏈反應(yīng)檢驗(yàn)(jinyn)末端炔烴第16頁(yè)/共58頁(yè)第十七頁(yè)，共58頁(yè)。第17頁(yè)/共58頁(yè)第十八頁(yè)，共58頁(yè)。4.5 重要的炔烴-乙炔 制法: 3CCaO CaC2CO CaC2+H2O C2H2+ Ca（OH）2 性質(zhì): 乙炔是一種無(wú)色的可燃性氣體，它和空氣的混合物 中含有2.580體積的乙炔時(shí)，點(diǎn)火時(shí)會(huì)引起(ynq)爆炸， 2CH CH5O2_ _4CO22H2O2600kJ用途(yngt)第18頁(yè)/共58頁(yè)第十九頁(yè)，共58頁(yè)。（二）二烯烴(xtng)二烯烴分子含有兩個(gè)(lin )雙鍵的

6、烯烴通式：CnH2n-2 (同炔烴）分類：按分子中兩個(gè)(lin )雙鍵的相對(duì)位置不同分為：第19頁(yè)/共58頁(yè)第二十頁(yè)，共58頁(yè)。4.6共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)(jigu)和共軛效應(yīng)1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)(jigu)：H2C=CHCH=CH2比較(bjio)：乙烷CC鍵長(zhǎng)0.154nm乙烯C=C鍵長(zhǎng)0.133nm鍵長(zhǎng)趨于平均化第20頁(yè)/共58頁(yè)第二十一頁(yè)，共58頁(yè)。電子云分布(fnb)：C2C3間電子云較一般鍵大 -電子云分布(fnb)趨于平均化雜化軌道理論解釋：第21頁(yè)/共58頁(yè)第二十二頁(yè)，共58頁(yè)。分子軌道理論(lln)解釋：離域軌道(gudo)離域鍵（大 鍵）第22頁(yè)/共58頁(yè)第二十三頁(yè)，共58頁(yè)。

7、鍵的離域使體系能量降低(jingd)，穩(wěn)定性增加第23頁(yè)/共58頁(yè)第二十四頁(yè)，共58頁(yè)。第24頁(yè)/共58頁(yè)第二十五頁(yè)，共58頁(yè)。 離域能共軛體系分子中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定的能量，又叫共軛能或共振(gngzhn)能。 離域能越大，共軛體系越穩(wěn)定。 共軛效應(yīng)共軛體系中，電子離域及由之而引起的電子云密度、鍵長(zhǎng)的變化、能量降低、穩(wěn)定性增加的效應(yīng)。 ,共軛體系單雙鍵交替的共軛體系 ,共軛效應(yīng)，共軛體系所表現(xiàn)的共軛效應(yīng).第25頁(yè)/共58頁(yè)第二十六頁(yè)，共58頁(yè)。4.7 超共軛效應(yīng)(xioyng) 氫化熱越小,表示分子越穩(wěn)定. 雙鍵碳上有烷基取代的烯烴較穩(wěn)定. 原因: 電子與相鄰電子云相互(xingh)交

8、蓋而引起的離域效應(yīng)- 超共軛效應(yīng).第26頁(yè)/共58頁(yè)第二十七頁(yè)，共58頁(yè)。 超共軛效應(yīng)(xioyng): p 超共軛效應(yīng)(xioyng):弱第27頁(yè)/共58頁(yè)第二十八頁(yè)，共58頁(yè)。4.8 共軛二烯烴(xtng)的性質(zhì) . 1, 2加成和1, 4加成第28頁(yè)/共58頁(yè)第二十九頁(yè)，共58頁(yè)。第一步：1234第二步：反應(yīng)(fnyng)歷程：第29頁(yè)/共58頁(yè)第三十頁(yè)，共58頁(yè)。烯丙基正離子及其穩(wěn)定性: p,共軛效應(yīng)-由鍵的p軌道和碳正離子中sp2碳原子的空p軌道相互(xingh)平行且交蓋而成的離域效應(yīng).缺電子(dinz)共軛體系烯丙基正離子第30頁(yè)/共58頁(yè)第三十一頁(yè)，共58頁(yè)。分子軌道(gudo

9、)理論:第31頁(yè)/共58頁(yè)第三十二頁(yè)，共58頁(yè)。影響1, 2加成與1, 4加成產(chǎn)物比例的因素(yn s)溫度的影響:反應(yīng)(fnyng)的熱力學(xué)控制與動(dòng)力學(xué)控制:熱力學(xué)控制(kngzh)動(dòng)力學(xué)控制熱力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制(速度控制)(平衡控制)第32頁(yè)/共58頁(yè)第三十三頁(yè)，共58頁(yè)。2. 雙烯合成(hchng)-Diles-Alder反應(yīng)親雙烯體雙烯體增鏈反應(yīng)第33頁(yè)/共58頁(yè)第三十四頁(yè)，共58頁(yè)。3. 聚合反應(yīng)(j h fn yng) Ziegler-Natta催化劑-TiCl4+(CH3CH2)3Al全順式聚合(jh)Na第34頁(yè)/共58頁(yè)第三十五頁(yè)，共58頁(yè)。共聚(gngj):第35頁(yè)/共58

10、頁(yè)第三十六頁(yè)，共58頁(yè)。4.9 天然橡膠(tinrnxingjio)和合成橡膠:交鏈硫化(lihu)：第36頁(yè)/共58頁(yè)第三十七頁(yè)，共58頁(yè)。第37頁(yè)/共58頁(yè)第三十八頁(yè)，共58頁(yè)。第38頁(yè)/共58頁(yè)第三十九頁(yè)，共58頁(yè)。紅外光譜(gungp)測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的物理(wl)方法特點(diǎn)(tdin)：用量少、速度快、準(zhǔn)確率高第39頁(yè)/共58頁(yè)第四十頁(yè)，共58頁(yè)。4.10 電磁波譜的概念(ginin)分子(fnz)吸收輻射能是量子化的.一個(gè)化合物有它自己的吸收光譜.第40頁(yè)/共58頁(yè)第四十一頁(yè)，共58頁(yè)。第41頁(yè)/共58頁(yè)第四十二頁(yè)，共58頁(yè)。4.11 紅外光譜 1. 紅外光譜的表示(biosh)方

11、法 紅外光譜主要反映(fnyng)了分子振動(dòng)能級(jí)的變化。第42頁(yè)/共58頁(yè)第四十三頁(yè)，共58頁(yè)。 吸收帶的位置,形狀和相對(duì)強(qiáng)度都是定性,定量(dngling)的依據(jù).一般,以波數(shù)或波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),表示吸收(xshu)帶的位置, 以透射率(T% )為縱坐標(biāo),表示光的強(qiáng)度.第43頁(yè)/共58頁(yè)第四十四頁(yè)，共58頁(yè)。光源(gungyun)樣品(yngpn)檢測(cè)器記錄儀紅外光譜儀簡(jiǎn)圖第44頁(yè)/共58頁(yè)第四十五頁(yè)，共58頁(yè)。2. 紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系(gun x) 分子振動(dòng)主要包括鍵的伸縮振動(dòng)和鍵的彎曲振動(dòng). 伸縮振動(dòng): 鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角不變,包括: 彎曲振動(dòng): 鍵長(zhǎng)不變而鍵角(jin jio)發(fā)生變

12、化,包括:第45頁(yè)/共58頁(yè)第四十六頁(yè)，共58頁(yè)。注意: 只有使分子的偶極矩發(fā)生變化的分子振動(dòng)才具有紅外活性. 分子中極性基團(tuán)的振動(dòng), 紅外吸收顯著. 相同(xin tn)的官能團(tuán)或相同(xin tn)的鍵型往往具有相同(xin tn)的紅外吸收特征頻率.第46頁(yè)/共58頁(yè)第四十七頁(yè)，共58頁(yè)。第47頁(yè)/共58頁(yè)第四十八頁(yè)，共58頁(yè)。第48頁(yè)/共58頁(yè)第四十九頁(yè)，共58頁(yè)。特征頻率區(qū)(40001250cm-1)-特征吸收譜帶區(qū)“指紋區(qū)”(1250675 cm-1)-分子的細(xì)微(xwi)結(jié)構(gòu)變化區(qū)第49頁(yè)/共58頁(yè)第五十頁(yè)，共58頁(yè)。3.脂肪(zhfng)族烴的紅外光譜 烷烴: 28503000 cm-1 C-H 伸縮振動(dòng) 14501470 -1 -CH3 CH2-剪式彎曲振動(dòng) 13701380 1 CH3-平面搖擺(yobi)彎曲振動(dòng) (注意分裂峰) 720725 -1 -CH2-平面搖擺(yobi)彎曲振動(dòng)285014701370720第50頁(yè)/共58頁(yè)第五十一頁(yè)，共58頁(yè)。烯烴(xtng):Csp2-H伸縮振動(dòng) 30003100 cm-1 C=C伸縮振動(dòng) 16001680 cm-1 =C-H平面(pngmin)外彎曲振動(dòng) 7001000 cm-1 第51頁(yè)/共58頁(yè)第五十二頁(yè)，共58頁(yè)。第52頁(yè)/共58頁(yè)第五十三頁(yè)，共58頁(yè)。炔烴:Csp-H伸縮振動(dòng) 3300