1、方法驗證報告方法名稱：城鎮污水水質標準檢驗方法總鎘的測定CJ/T 51-2018(45.4)石墨爐原子吸收分光光度法驗證人員：日期：報告編制：日期：審核人員：日期：批準人員：日期：城鎮污水水質標準檢驗方法 總鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法方法驗證報告1、驗證目的方法變更：城鎮污水水質標準檢驗方法總鎘的測定石墨爐原子吸收分光光 度法 CJ/T 51-2018 (45.4)代替 CJ/T 51-2004 (22.4)。2、變更內容標準號變更，更改了試劑和材料的要求(由去離子水更改為無酚蒸儲水，部分試劑濃度結果的單位由g/L更改為g/ml),新增了標準曲線的消解操作，刪除 了 CJ/T 51-20

2、04(22.4)中的22.4.624試份的準備步驟，更改了標準內容的順序。3、適用范圍本標準規定了采用石墨爐原子吸收分光光度法測定城鎮污水中鎘的含量。4、方法原理方法基于樣品經基體改進后，所含鎘離子在石墨管內，生成難揮發的化合物， 高溫蒸發離解為原子蒸氣，并吸收鎘空心陰極燈發射的共振線，其吸收強度在一 定范圍內與鎘濃度成正比，根據測得的吸收值與標準系列比較進行定量。5、儀器設備、人員能力及實驗場地5.1、儀器設備表5.1.1、儀器設備情況一覽表儀器名稱型號及編號性能備注原子吸收分光光度計WYS2000, A010正常已檢定電熱板EG20A, B039正常/5.2、人員能力參與本方法驗證實驗的人

3、員皆經受過本公司或其他專家的關于此方法的學習培訓，并考核通過。人員情況見表 5.2.1表5.2.1、人員信息一覽表姓名職稱學歷持證上崗情況5.3、實驗場地本次方法驗證實驗的測定在無機前處理室前處理，在儀器一室分析，實驗場所均不受其他實驗環境影響，且實驗溫濕度均能滿足實驗要求。5.4、標準物質表5.4.1、標準溶液/樣品一覽表標準溶液名稱標準樣品編號肩效日期鎘單元素溶液標準物質GBW08612 180712023年8月水質鎘GSB 07-1185-20002014262019年4月6、樣品應用聚乙烯瓶采樣，采樣瓶使用前先用洗滌劑洗滌，再用5%硝酸浸泡，最后用水沖洗潔凈。采樣后應立即用濃硝酸調節

4、pH值小于2。7、分析步驟7.1、 測定測定步驟如下：a.消解：取適量樣品（50ml100ml,根據樣品情況而定），移入250ml高 型燒杯中，加5ml濃硝酸，在電熱板上緩慢加熱，保持微沸狀態，蒸發到盡可能 小的體積（大約10ml,但不得出現沉淀和析出鹽分），再加入5ml濃硝酸，蓋上 玻璃表面皿，加熱樣品使之發生緩慢回流，繼續加熱，必要時再加入濃硝酸直至 消化完全，此時溶液呈清澈淺色，最后加入1ml2ml濃硝酸，微微加熱以后溶解剩余的殘渣，用熱水沖洗燒杯內壁和玻璃表面皿，過濾，將濾液定容到 100ml 容量瓶中待測；b.儀器操作：嚴格按儀器說明書安裝石墨爐，并將儀器工作條件和石墨爐原子化參數調

5、整至最佳狀態，參考參數為波長 228.8nm干燥溫度120C、干燥 時間30s、灰化溫度350C、灰化時間20s、原子化溫度2000C 原子化時間6s；c.吸光度測量：待儀器零點穩定后，取等量（10仙或20 口已消解溶液注 入石墨管，啟動石墨爐控制程序和記錄儀，記錄吸收峰或峰面積，根據工作曲線 可以查出樣品中鎘的濃度。7.2、 工作曲線繪制分別吸取鎘標準使用液（100 仙 g/D 0ml、0.50mk 1.50ml、2.50ml、3.50ml于100ml容量瓶中，依次加入磷酸二氫錢（0.12g/ml） 10ml和硝酸鎂溶液（0.050g/ml） 1ml,用硝酸溶液（5%）定容，配制成 0 仙

6、g/L 0.50 仙 g/L 1.50g/L2.50仙g/D 3.50仙g/L鎘的標準系列，按7.1操作，以標準液濃度對應吸收峰或峰 面積繪制工作曲線。7.3、 空白試樣的制備取與樣品等量的硝酸（5%）,按7.1進行操作8、結果計算樣品中鎘的濃度應按以下公式計算：p = （ p 0XV2） /V1式中：P鎘的濃度，單位為微克每升（pg/L;p 0從工作曲線上查得的鎘的濃度，單位為微克每升（ Pg/L;V1消解時所取樣品體積，單位為毫升（ml）;V2消解后樣品定容體積，單位為毫升（ml）。9、驗證結果及判定9.1、 工作曲線的測定表9.1.1、鎘工作曲線測定結果濃度(叱g/L0.000.501.

7、502.503.50吸光度0.01350.04210.13050.21150.2944度光吸圖9.1.1、鎘標準工作曲線鎘標準工作曲線回歸方程為y=0.0838x+0.0020,相關系數為0.9998,符合線 性相關要求。9.2、 檢出限的測定連續進行7次空白溶液重復性檢測，計算鎘的檢出限為 0.007仙g/L檢測結 果見表9.2.1:表9.2.1、鎘的檢出限檢測結果空白1空白2空白3空白4空白5空白6空白7吸光度0.01400.01420.01390.01420.01370.01380.0139計算濃度(wg/D0.1430.1460.1420.1460.1400.1410.142濃度平均值

8、(w/L)0.143標準偏差(wg/D0.0023t值3.143檢出限(wg/D0.0079.3、精密度和準確度對有證水質鎘標準溶液（GSB 07-1185-2000 201426進行平行檢測，對比證書濃度，并計算相對標準偏差，檢測結果見表9.3.1,從表中可以看出檢測結果符合證書濃度結果范圍，平行檢測的相對標準偏差為0.21%,同時以污水樣品為本底進行加標回收測定，回收率置信范圍為97.0%103.0%,回收率檢測結果見表 9.3.2:表9.3.1、鎘標準溶液檢測結果1234567檢測結果（g/D5.485.495.515.485.485.495.50平均值（Wg/D5.49標準證書濃度（Wg/D5.37 0.34相對標準偏差（）0.21表9.3.2、加標回收檢測結果1234567樣品檢測結果（g/D1.231.251.281.241.221.261.28樣品加標檢測結果（g/D2.222.272.262.222.252.232.25回收率（）99.0102.098.098.0103.097.097.0備注用100g/L鎘標準使用液進行加標，加標重為1ml。10、方法驗證結論1