1、有機化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一.有機化合物的命名1 .能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷燒，烯燒，快燒，烯快，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)燃和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌，醇，酚，醛，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酎，酯，酰胺），多官能團化合物（官能團優(yōu)先順序：一COOH>-SO3H>-COOR>-COX>CN>CHO>>C=O>OH（酉1）>-OH（酚）>SH>NH2>-OR>C=C>-C=C->（-R>-X>-NO2）,并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2 .根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相

2、應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：1）傘形式:COOHH2）鋸架式:3）紐曼投影式:4）菲舍爾投影式:COOHHOHCH35)構(gòu)象(conformation)（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。e取代的（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1、 Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在

3、相反側(cè)，為E構(gòu)型。CH3尸CH3/C2H5C=CC=C/、/HC2H5HCl(Z)一3氯一2戊烯(E)3一氯一2戊烯2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯煌和脂環(huán)煌的構(gòu)型時，如果兩個相同的基團在同一側(cè),則為順式；在相反側(cè)，則為反式。CH3-"/HH順2丁烯CH3J產(chǎn)C、HCH3反一2一丁烯順1,4二甲基環(huán)己烷CH3CH3H反1,4二甲基環(huán)己烷3、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為S構(gòu)型。R型注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求

4、書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。有機化學(xué)反應(yīng)及特點1.反應(yīng)類型廠自由基反應(yīng)，自由基取代：烷煌鹵代、芳煌側(cè)鏈鹵代、烯煌的自由基加成：烯，快的過氧化效應(yīng)a-H鹵代反應(yīng)類型（按歷程分）離子型反應(yīng)親電加成：烯、快、二烯煌的加成，脂環(huán)燃小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代：鹵代燒、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，觸鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng)親核加成：煥燒的親核加成消除反應(yīng)：鹵代燃和醇的反應(yīng)k協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯燒、快燒、環(huán)烷煌、芳煌、鹵代煌氧化反應(yīng)：烯脛的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；煥脛

5、高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳煌側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2.有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代燃和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯煌。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，兀電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季俊鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有煌基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代

6、基較少的烯燒（動力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)3-碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團的“順序規(guī)則”3.反應(yīng)中的立體化學(xué)烷燒：烷煌的自由基取代：外消旋化烯煌：烯煌的親電加成：澳，氯，HOBr(HOCl),羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯煌的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯煌的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯煌的硼氫化-氧化：順式加成烯煌的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成(1-取代，3-取代，4-取代)煥燒：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3(L)-反式加氫親核取代：Sn1:外消旋化的同時構(gòu)型

7、翻轉(zhuǎn)Sn2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(Walden翻轉(zhuǎn))消除反應(yīng)：E2,E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性(一).概念1.同分異構(gòu)體產(chǎn)造異構(gòu)CH3碳架異構(gòu)H2C=C-CH2CH2H2C=C-CH3H位置異構(gòu)CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3官能團異構(gòu)CH3CH20HCH3OCH3l互變異構(gòu)CH2=CH-0H=CH3CH02.試劑構(gòu)型異構(gòu),構(gòu)象異構(gòu)1順反異構(gòu)對映異構(gòu)同分異構(gòu)親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilicreagent)。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對

8、的中性分子，如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilicreagent)。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑Clhv或高溫小2Sjig_*2C1-Brhv或高溫尸2-w*C12、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、錢等也是常用的自

9、由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，3 .酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4 .共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5 .雜化軌道理論Sp3、Sp2、Sp雜化。6 .旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：2Br+偶氮二異丁鼠、過硫酸使反應(yīng)進行下去。對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件:3）立體效應(yīng)范德華張力:（空間效應(yīng)）-扭轉(zhuǎn)張力：兩個原子或原子團距離太近，小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。CH3,1SO3Hu和在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻?/p>

10、叉式構(gòu)象的一種張力SO8.其它內(nèi)型（endo）,夕卜型（exo）:endo（內(nèi)型）、二。COCH3Hexo（外型）非對映異構(gòu)體:蘇式，赤式：1；HO（3H0HOHHOHLohhoC!h20HSh20H赤式蘇式差向異構(gòu)體:Walden翻轉(zhuǎn)：7.電子效應(yīng)1） 誘導(dǎo)效應(yīng)2） 共軻效應(yīng)（兀-兀共軻，p-兀共軻，d-p超2共軻，b-兀超共軻。空間效應(yīng)空間阻礙：已有基團對新引入基團的空間阻礙作用順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件:烯醇式:（二）,物理性質(zhì)1 .沸點高低的判斷？不同類型化合物之間沸點的比較；同種類型化合物之間沸點的比較。2 .熔點，溶解度的大小判斷？3 .形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.

11、穩(wěn)定性判斷1 .烯脛穩(wěn)定性判R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-構(gòu)型）>RCH=CHR（Z-構(gòu)型）RHC=CH2>CH2=CH22 .環(huán)烷煌穩(wěn)定性判斷3 .開鏈脛構(gòu)象穩(wěn)定性4 .環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5 .反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序:CH2=CH-CH2+>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3二:一CH2CH2=CH-CH2二CH2碳負離子穩(wěn)定性順序：自由基穩(wěn)定性順序：>(CH3)3c>(CH3)2CH>CH3cH2>CH3CH2=CH-CH2o_o_

12、。>CH3>1R>2R>3R,二.一CH26.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）：（四）酸堿性的判斷1 .不同類型化合物算堿性判斷HO-H>RO-H汨CCH-NH2H>CH2C=CH-H>CH3CH2-HpKa15.71619253440-492 .液相中醇的酸性大小3 .酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷1 .烷煌的自由基取代反應(yīng)X2的活性：F2>Cl2>Br2>12選擇TF2<Cl2<Br2<I22 .烯煌的親電加成反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=

13、CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX3 .烯燃環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH24 .烯燃的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR25 .Diles-Alder反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應(yīng)進行。例如：下列化合物CHCNCHCl/OCHA.;B.;C.;D.與異戊二烯進行Diels-Alder反應(yīng)的活性強弱順序為:6.鹵代

14、煌的親核取代反應(yīng)Sn1反應(yīng):CH2-CHCH2XCH2X3RX>2RX>1RX>CH3X形成碳正離子的相對速率(CH3)3CBr10一310-11Sn2反應(yīng):CH3X>I0RX>2oRX>3oRX成環(huán)的Sn2反應(yīng)速率是:v五元環(huán)v六元環(huán)v中環(huán)，大環(huán)>v三元環(huán)>v四元環(huán)7.消除反應(yīng)鹵代燒堿性條件下的消除反應(yīng)E2消除CH廠CHCHXCH32RX>1RX>CH3XRI>RBr>RCl醇脫水-主要E1CH2=CHCHCH3OH>3ROH>2ROH>1ROHCHCH3OH8.芳煌的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰

15、對位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物：ClNH2NO2CH3A.I1B.IC.D.I硝化反應(yīng)的相對活性次序為>>>。例如：泰環(huán)的A.b一位；B.3一位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為>>>一例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（）。CHINOCH（CH）2Cl1 CH|101.CEA.;B.；C.;D.（六）其它1 .親核性的大小判斷:2 .試劑的堿性大小：3 .芳香性的判斷：4 .定位基定位效應(yīng)強弱順序:鄰、對位定位基：一O>N

16、（CH3）2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-R>-OCOCH3>-C6H5>-F>-Cl>-Br>-I間位定位基：+NH3>-NO2>-CN>-COOH>-SO3H>-CHO>-COCH3>-COOCH3>-CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機理反應(yīng)機理：1 .自由基取代反應(yīng)機理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷煌的鹵代，烯煌、芳煌的aH鹵代。2 .自由基加成反應(yīng)機理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯燒、快燒的過氧化效應(yīng)。3 .親電加成反應(yīng)機理中間體：環(huán)瑜離子（濱瑜離子

17、，氯瑜離子）反應(yīng)類型：烯煌與澳，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯煌的其它親電加成（HX,H2O,H2SO4,B2H6,羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、煥燒的親電加成，小環(huán)烷燒的開環(huán)加成，共軻二烯煌的親電加成。或環(huán)瑜離子）：4 .親電取代反應(yīng)機理:中間體：b-絡(luò)合物（氯代和澳代先生成兀絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳煌親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5 .親核加成反應(yīng)機理：中間體：碳負離子反應(yīng)類型：快煌的親核加成6 .親核取代反應(yīng)機理：Sn1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是3。）醍鍵斷裂反應(yīng)（30煌基生成的醒）。Sn2反應(yīng)

18、中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是1。）分子內(nèi)的親核取代，醛鍵斷裂反應(yīng)（10煌基生成的醒，酚醛），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7 .消除反應(yīng)反應(yīng)機理E1機理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯煌）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)Elcb機理:中間體：碳負離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機理：(rearrangement)重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體;或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。碳正離子重排(1)1,2-遷移:H、.CH3

19、-CH-CH2+ACH3CHCH3(2)烷基1,2-遷移:CH3-CCH2CH3+吁CH3CCH2CH3CH3(3)苯基1,2-遷移:C6H5,C6H5-CCHOH+C6H5CCH2c6H5(oh4C6H5CCH2c6H5+OHH+C6H5cCH2c6H5頻哪醇重排:CH3ch3CH3-CCCH3_HlOHOHCH3CH3ECH3一C-CCH3CH°CH3C3CH3C-CH3重排OH+OH2CH34-I*CH3-CC-CH3OHCH3工CH3COHCH3ICCH3(頻哪酮)OCH3在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為:Ar>R>H(4)變環(huán)重排:(5)烯丙位重排：堿性水解C

20、Ha-CH-CH一CH2OH一*Cl一十CH3CH=CHCH2ClCH3-CH=CHCH2CH3CH=CHCH2IOHCH3CHCH=CH2IOH2、其它重排（1）質(zhì)子1,3遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）ch3-c=chH2OHgSO4,H2SO4Ich4OAOCH3-C-CH3六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1.化學(xué)性質(zhì):烯煌的高鎰酸鉀氧化;烯燃的臭氧化反應(yīng);芳煌的氧化；鄰二醇的高碘酸氧2.光波譜性質(zhì):紅外光譜:36502500cm133003000cm1-CC-H(3300),C=CH(3100),ArH(3030)伸縮振動30002700cm1CH3,CH2,次甲基，一CHO(2720,2820)伸

21、縮振18701650cm1C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酎）伸縮振動16901450cm1C=C,苯環(huán)骨架伸縮振動14751300cm1CH3,CH2,次甲基面內(nèi)彎曲振動1000670cmC=C-H,Ar-H,一CH2的面外彎曲振動類別鍵和官能團伸縮(cm-1)說明醛、酮C=O1750-1680R-CHO2720C=O1770-1750（締合時在1710）埃酸OH氣相在3550,液固締合時在3000-2500(寬峰)酰鹵C=O1800酸酎C=O1860-18001800-1750酯C=O1735酰胺C=O1690-1650nh23520,3380（游離）2合降低100晴CN2260-2210

22、核磁共振譜偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個,具體的推到方法:1) .不飽和度的計算(不飽和度)=1/2(2+2n4+n3-ni)n4i、n3、ni分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果=1,表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷燒；=2,表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個C毛三鍵等；表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2) .紅外光譜觀察官能團區(qū)域(1) .先觀察是否存在C=O(18201660cm-1,s)(2) .如果有C=O,確定下列狀況.竣酸：是否存在O-H(34002400cm-1,寬峰，往往與C-H重疊)酰胺

23、：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收；有時是同等強度的兩個吸收峰酯：是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收)酸酊：1810和1760cm-1附近有兩個強的C=O吸收醛：是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收)酮：沒有前面所提的吸收峰(3) .如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚：是否存在O-H(34003300cm-1,寬峰；13001000cm-1附近的C-O吸收)月堂:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收；有時是同等強度的兩個吸收醛：是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收，并確認34003300cm-1附近是否有O-H吸收

24、峰)(4) .觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個中等或強吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖(1)根據(jù)化學(xué)位移(8)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場(81016)出現(xiàn)的竣基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。CH3OCH3NCH3CCH3C=CRC-CH2ClCH3CR3RO-CH2CN-COOH-CHO-OH(5) .采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失，則可

25、以確定此類活潑氫的存在。(3)如果8在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。(6) .解析比較簡單的多重峰(一級譜)，根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團進行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。(7) .根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進行核對。轉(zhuǎn)有機化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷煌與烯燒，快煌的鑒別方法是酸性高鎰酸鉀溶液或澳的ccl4溶液(燒的含氧衍生物均可以使高鎰酸

26、鉀褪色，只是快慢不同)2烷煌和芳香煌就不好說了，但芳香煌里，甲苯，二甲苯可以和酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用濱水區(qū)分醛糖與酮糖6醒在避光的情況下與氯或澳反應(yīng)，可生成氯代醒或澳代醒。醒在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。7醍類化合物是中藥中一類具有醍式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醍，蔡醍，菲醍和蔥醍四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一.各類化合物的鑒別方法1 .烯燒、二烯、快燃：(1)澳的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高鎰酸鉀溶液，紫色腿去。2 .含有快氫的快燃：(1)硝酸銀，生成快化銀白色

27、沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成快化亞銅紅色沉淀。3 .小環(huán)煌：三、四元脂環(huán)煌可使澳的四氯化碳溶液腿色4 .鹵代燃：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌生成沉淀的速度不同，叔鹵代煌和烯丙式鹵代煌最快，仲鹵代煌次之，伯鹵代燃需加熱才出現(xiàn)沉淀。5 .醇:(1)與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個碳原子以下的醇)；(2)用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6 .酚或烯醇類化合物：(1)用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色)。(2)苯酚與濱水生成三澳苯酚白色沉淀。7 .厥基化合物：(1)鑒別所有的醛酮：2,4-二硝基苯腫，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；(

28、2)區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；(3)區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成醇紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；(4)鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8 .甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9 .胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋贜aOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。(2)用NaNO2+HCl:脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10.糖：(1)單糖都

29、能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；(2)葡萄糖與果糖：用濱水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使濱水褪色，而果糖不能。(3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二.例題解析例1.用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁煥、2-丁快。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和燒，1-丁快和2-丁快為不飽和燒，用澳的四氯化碳溶液或高鎰酸鉀溶液可區(qū)別飽和燒和不飽和燒，1-丁快具有快氫而2-丁快沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2.用化學(xué)方法鑒別氯芳、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代燒，是同一類化合物，都能與硝

30、酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芳基、二級、一級鹵代燒，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3.用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是厥基化合物，因此，首先用鑒別談基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行：(1)將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2,

31、4-二硝基苯腫試劑，有黃色沉淀生成的為厥基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。(2)將4種厥基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑(氫氧化銀的氨溶液)，在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3）將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4）將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（5）將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三

32、氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6）將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1 .化學(xué)分析（1）煌類烷煌、環(huán)烷煌不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醛，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯煌區(qū)別。烯煌使Br2/CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軻雙烯與順丁烯二酸酊反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。快燒（0-）使Br2/CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2J棕色沉淀，與烯煌相似。芳煌與CHC13+無水

33、A1C13作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，蔡呈藍色，菲呈紫色，意呈綠色，與烷煌環(huán)烷煌區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷燒相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2/CCl4褪色，與烯煌相區(qū)別。（2）鹵代煌R-X（Cl、一Br、一I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成AgClJ（白色）、AgBrJ（淡黃色）、AgIJ（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代煌和芳基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代煌、伯鹵代煌放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代燒不起反應(yīng)。（3）含氧化合物醇（ROH）加Na產(chǎn)生H2T（氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用RCO

34、Cl/H2SO4或酸酊可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級竣酸和低級醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸鏤溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3J（黃色）。酚（ArOH）加入1%FeCl3溶液呈藍紫色Fe（ArO）63-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3,與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成（白色，注意與苯

35、胺區(qū)別）。醛（R-O-R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷煌、鹵代煌相區(qū)別（含氧有機物不能用此法區(qū)別）。酮加入2,4-二硝基苯腫生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2+NaOH）生成CHI3J（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基月尿生成的、縮氨基月尿，測熔點。醛用Tollens試齊Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡AgJ;用Fehling試齊【J2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2OJ（紅棕色）；用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。竣酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。竣酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。(4)含氮化合物利用其堿性，溶

36、于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺采用Hinsberg試驗芳香胺芳香伯胺還可用異睛試驗：苯胺在Br2+H2O中生成(白色)。苯酚有類似現(xiàn)象。(5)氨基酸采用水合苛三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。(6)糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2OJ(紅棕色)，還原糖均有此反應(yīng);力口Tollens試劑Ag(NH3)2+OH-產(chǎn)生銀鏡。化學(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是：1 .取代

37、基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高；2 .如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標(biāo)為1號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為1號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目，10以內(nèi)用天干表示，10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考）把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為“某雜（環(huán)的名稱）”；（如:氧雜環(huán)戊烷）給雜原子編號，使雜原子的位置號盡量小。其他官能團視為取