1、納米金顆粒/麥爾多拉藍溶膠的合成及NADH專感器應用脫氫酶是氧化還原酶中為數最多的一類酶，目前已知超過300種脫氫酶使用氧化型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸（nad+作為輔酶,在這些酶和輔酶協同作用催化底物時，nad+從底物接受電/被還原成還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸（nadh）。建立高靈敏度的方法檢測nad+的還瓜形式nadh，在生物過程分析和酶分析過程中具有重要意義1,2：們圧亦屮性條件卜，nadh在裸電極上的直接氧化通常有較大的過電位。通常氧化還原媒介體（如甲苯胺蘭3,業中基藍4和麥爾多拉藍（mdb）5）多作為電催化齊，催化nadh氧化。金納米粒子（aunps）與電極間形成的導電性通道能顯著提高電極

2、界面的電子轉移速率。采用aunps修飾電極加速界面電子轉移動力，降低nadh氧化的過電位的研究多有報道2,68卅如果能夠將aunps的導電性和電催化性質與氧化還原媒介體結合，協同的電催化效應能夠明顯降低過電位，并提高穩定性。本研究建立了簡單制備新型aunps/eastmanaq55d/mdb溶膠的方法。陽離子交換樹脂eastmanaq55d通過離子交換作用固定陽離子媒介體mdb同時作為aunps的保護劑和穩定劑。制備的aunps/eastmanaq55d/mdb溶膠直接滴涂到玻碳（gc）電極表面，作為nadh的傳感器，顯著降低了nadh的氧化電位，顯現了較高的電催化活性。01國學朮www.qi

3、kanwangnEtSJ2實驗部分2.1儀器與試劑jeol2010tem儀（日本電子株式會社），加速電壓為200kv。chi660b電化學儀（美國ch公司）和chi832型電化學儀（上海辰華公司）。eastmanaq55d陽離子交換樹脂（sigma公司）。吩噻嗪衍生物mdbnadh，氯金酸和檸檬酸鈉等試劑均為分析純，實驗所用水經milliporemilliq純化。磷酸鹽緩沖溶液（pbs,ph7.0）。pbs的離子強度通過改變磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉的濃度（0.01,0.05,0.10和0.50mol/l）訓節“玻減電極為丁作電極，旋狀鉗絲為對電極，ag/agcl為參比電極“在實驗前，通入高純氮氣

4、至少30min，得到氮氣的飽和溶液。2.2aunps/eastmanaq55d/mdb/gc修飾電極的制備制備aunps/eastmanaq55d/mdb溶膠：將20?symbolma分散度為28%的eastmanaq55d（aq）加水稀釋至5ml后，邊攪拌邊加入10?symbolmal0.01mol/lmdb，100?symbolma0.01mol/l氯金酸，及足量1%nabh4°aunps/aq溶膠的制備與aunps/aq/mdb基本相同，僅未在混合液中加入mdb將玻碳電極用al2o3粉拋光至鏡I叭經水沖洗，再依次用乙醇和水超聲清洗。將5?symbolmalaunps/eastm

5、anaq55d/mdb溶膠滴加到處理好的玻碳電極表面，在4C下干燥:G23結果與討論3.1形貌表征向陽離子交換樹脂（aq）/mdb混合液中加入氯金酸和還原劑nabh4溶液的顏色逐漸變成紫紅色，形成aunps。aunps分散性較好，尺寸約5nm。在兩個對照實驗中，（1）溶液中加入mdb和氯金酸，未加入聚合物aq，帶正電荷的mdb與帶負電荷的氯金酸離子由于靜電作用而形成沉淀；（2）溶液中加入aq和氯金酸，未加入mdb氯金酸在硼氫化鈉的還原作用下仍可形成金納米粒子溶膠。結果表明，陽離子交換樹脂aq也可作為金納米粒子的分散劑。aunps/eastmanaq55d/mdb溶膠放置數月未生成沉淀，表明用aq作為aunps分散劑制備的溶膠穩定性很好。3.2修飾電極的電化學性質該復合膜修飾電極在pbs（ph7.0）中的循環伏安圖處在一0.15v出現一對明顯的氧化還原峰，對應mdb的氧化還原5:此修飾電極在所有的扌H速范啟內浪現可逆的表面氧化還原電化學（峰峰電位差很小）。實驗表明，其氧化電流和還原電流分別與掃描速度呈現良好的線性關系，其電位幾乎與掃描速度無關，在所有的掃描速度范圍內氧化峰電流與還原峰電流的比率始終