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文檔簡介

1、丙烯酸及酯生產及市場前景分析丙烯酸主要用于生產水溶性涂料和膠粘劑用的共聚單體丙烯酸丁酯和乙酯,以及用于生產高吸水性樹脂(超級吸水劑聚合物,SAP)。生產丙烯酸酯占總需求量 55%。粗(未精制)丙烯酸幾乎都用于生產丙烯酸酯(最重要的有丁酯、甲酯、乙酯和 2-乙基己基酯),以及涂料、造紙、紡化、粘結劑和油墨工業用其他衍生物。冰丙烯酸用于生產高吸水性樹脂,占世界需求量約 32%,以及洗滌劑聚合物。 少量用于生產聚丙烯酸酯用作增稠劑、 分散劑和流變控制劑。 高吸水性樹脂 (SAP)是一種親水性高分子聚合物,不僅具有吸收自身質量幾百倍甚至上千倍水的能力,且吸水速度快,保水性能好,即使加壓也很難將水分離出

2、來,在石油、化工、輕工、建筑、醫藥、農業等領域應用廣泛。1 世界丙烯酸及酯行業分析1.1 產能至 2011 年年底,通用丙烯酸酯(AE)的產能顯著小于酯化級丙烯酸(CAA)的產能,這是因為越來越多的 CAA 用于生產高純丙烯酸(冰丙烯酸),高純丙烯酸主要用于生產高吸水性樹脂(SAP)。用于生產通用丙烯酸酯的粗丙烯酸比例逐年減小。2011 年全球 CAA、AE 裝置產能列于表 1。表 1 丙烯及其衍生物消費量及增長率品釉2000T30M年2000-20D5干年均增長率92tX-2010年年均增長率.矚丙悌54S4.46736.9第3內修3地.15.7必】丙涮宵500.133S.5L4工7壞網丙烷

3、469.6624.85.92誄鵬合成髀624.62,0弁兩笨Ml.1】07,0413聚磬67&4822.63.95.6雨426,3.753異再酢181.3202.52.22,4美國和歐洲仍是全球丙烯酸裝置的集中之地,我國大陸為全球近年丙烯酸生產發展最快的地區,是丙烯酸生產的新興之地。全球 CAA 和 AE 生產裝置的地區分布情況見表 2。表 2 世界丙烯及其衍生物產量、產能及開工率萬噸/年1.2 行業發展趨勢(1)行業趨向高度集中。全球丙烯酸行業中,巴斯夫、陶氏化學、阿科瑪、觸媒名列前四強, 四強的市場份額達 62.5%。 2011 年巴斯夫和陶氏兩家丙烯酸單體產能 223萬 t/a,

4、占全球總產能 553.3 萬 t/a 的 40.3%。(2)上下游一體化。以巴斯夫、陶氏、阿科瑪、臺塑以及 LG 為代表,具有完整的丙烯-染基醇-丙烯酸-丙烯酸酯(SAP)產業鏈。國內幾家較具實力的內烯酸企業亦逐漸向打造完整產業鏈靠攏。(3)產業向亞洲轉移,丙烯酸行業進入“中國時代”。今后 5 年內全球丙烯酸單體新增產能集中在亞洲, 我國將在 2 年內成為全球最大丙烯酸單體生產及消費國。 2015年前后,我國丙烯酸產能預計突破 200 萬 t/a。我國已成為丙烯酸單體凈出口國。(4)亞洲市場潛力巨大,丙烯酸下游發展迅速。以金磚四國為代表的新興經濟體的快速發展帶來了丙烯酸單體需求高速增長,印度、

5、巴西及中東地區的內烯酸行業將迅速發展。終端消費旺盛帶動丙烯酸下游發展迅速,尤其是 SAP 顯現高速擴張態勢。1.3 丙烯酸及酯消費現狀與近期預測丙烯酸主要用于生產水溶性涂料和膠粘劑用的共聚單體丙烯酸丁酯和乙酯,以及用于生產高吸水性樹脂。其中,用于生產丙烯酸酯約占總需求量 55%。冰丙烯酸用于生產超級吸水劑聚合物(高吸水性樹脂, SAP),占世界需求量約 32%,少量用于生產聚丙烯酸酯用作增稠劑、分散劑和流變控制劑。隨著下游產品的豐富與發展,世界范圍內的丙烯酸生產能力也在不斷增加。1.3.1 丙烯酸酯及其下游產品丙烯酸的酯類主要指其甲酯、乙酯、丁酯及異辛酯(2-乙基己酯)等。這些均屬于軟單體。它

6、們可和各種硬單體(如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯月青、醋酸乙烯等)及官能性單體(如(甲基)丙烯酸羥乙酯(丙酯)、縮水甘油酯、% %H H哨地畀H H原務噸錦噸歷噸開噸* *M.M.也/*,*,r r烷札禽札不札5 5札札帆俺L L*/*/嶂脂.L.L*%耗L L*/*/內ttLttL為白能JM-nJM-nL L”熊熊.Lw幡1 1力薦ttL Ltt產開產肉汽開產產阡產加內斤產分閂兩產丙產阡產班產JFJF產產即產丙產JFJF產南皇丙壞雕棄葷丙異6476.576S8.9343B84帽67M94d3.23,叫 3d 帆4;7.387J042.44010.05.7b.U547.1出 S2.02.791

7、嬲500.0514_1I.J38589.1的 153.34.285W41.7A2014.H*48(17.990g.12.4k567TOML2ML43.12.8W5-41221.64.4fr.O相8B62.7I0W34.535766,273.75R楣的677.8K2I.4375.6506.0601.63.55387凈 744Q.0523-23.55.7屈苫2244-01777肥174.7191.12.0支 4xm 年_.NTOOi-N005 茸 25-2010 年mmJM-尸均噌長掌.%年均借鼠率菱(甲基)丙烯酰胺及其衍生物等)進行共聚、交聯、接枝等,生產約 700 余種丙烯酸類樹脂產品。這些產

8、品廣泛用于涂料、粘合劑、皮革、化纖、月青綸纖維及塑料的改性、以及丙烯酸類橡膠等方面。丙烯酸酯可以劃分為通用丙烯酸酯(AE)和特種丙烯酸酯。AE 包括丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯(2-EHA)。特種丙烯酸酯包括一個或幾個官能團的酯,可含有羥基、環氧基、氨基和各種多元醇。2011 年全球和中國丙烯酸及酯在下游行業中的消費比重見表 3。丙烯酸酯類產品有以下的應用。表 3 世界丙烯產能構成及年均增長率%皿a北美西旱更刪中航中東歐春例中南美翔 5隼 L 值均電24.431.11.23.7,T3.4o.&3IE 年產里構電28.72J.D3J33.656

9、1.00.7叩 1。年產能構或22.318.83938,74,3l.e丸 2652005 年與均增艮*201.2so14.5鼻 0O.ft工63M5SOLD 年年均增長奉3 曲1.69.226,4Q.620.9現 6(1)涂料。丙烯酸涂料具有光澤度高,保光保色性能好,耐熱耐候抗老化、附著力強等特點,所以它在涂料中的應用很廣。(2)建材。在建材領域中,建筑加骨涂料、嵌縫膠和建筑用粘合劑得到了迅速發展。(3) 紡織品。 丙烯酸酯在紡織上的應用主要是非織造布粘結劑和織物整理兩類。前者由于具有手感好、低溫柔性、耐水洗等特點,所以在市場中占主要地(4)粘合劑。近年來,國內外的壓敏膠粘劑行業正飛速發展。據

10、資料統計,國外壓敏膠粘劑平均每年以 8%10%的速率增長。 丙烯酸壓敏膠粘劑主要分為乳液型和溶液型,乳液型的市場占有率為 70%80%。丙烯酸壓敏膠粘劑主要用于紙、布、非織造布、PE、PVC、OPP 等涂布。另外,在汽車內裝飾、電子元件、彩色擴印、電工絕緣、可再剝離膠帶等領域也得到了廣泛的應用。(5)造紙。在造紙加工業,丙烯酸乳液主要用于紙和紙板涂布用的顏料粘結劑。由于它具有高光澤、低臭味、良好的可印性和優越的抗墨性,常用于涂布食品包裝的紙品。(6)皮革加工。丙烯酸樹脂在皮革中的應用已有近 40 年的歷史,主要用于皮革涂飾劑和填充劑,用丙烯酸乳液填充的皮革柔軟、豐滿、彈性好、成品等級率高。近年

11、來出現了一些特殊的涂飾劑,如耐熱耐寒涂飾劑。美國 RohmHass 公司合成的丙烯酸多縮酸樹脂,用于皮革糅劑或與植物糅劑做成混合糅劑,可提高皮革的豐滿度和韌性,并使之具有良好的填充性。(7)塑料抗沖擊改性劑。丙烯酸樹脂在 PVC 中,可以降低 PVC 的脆性和提高抗紫外光降解性,還可用于熱塑性工程塑料的改性,特別是用于汽車安全方面。2 國內丙烯酸及酯生產商及生產能力截止到 2011 年底,我國 CAA 總產能達到 149.8 萬 t/a,AE 總產能達到 151萬 t/a,生產廠商及其生產能力見表 4。在建項目列于表 5表 4 世界丙烯下游衍生物消費結構%年吩由理由嫡雇環里內燒赭某合成界詈由第

12、丙峰腑詈抑F以他紳用年M2亂 9T.16.22.S5.52W5 年6L08.787i47612.24.4301。年M-I7.06.13.62.J3.4表 5 世界丙烯生產工藝結構年份裂解一第席嚴球油F朋 M后博產兩攆一貨年60935-22OQ5年59SIM,55,72010年驍 38.8預計到 2015 年國內 CAA 產能有望突破 240 萬 t/a,成為世界上最大的丙烯酸生產國。3 丙烯酸生產技術進展丙烯酸及酯自20世紀30年代實現工業化生產以來, 已經經歷了氟乙醇法、 REPPE(雷普)法、烯酮法、丙烯月青水解法以及丙烯氧化法。前面 4 種工藝因技術經濟原因已經基本被淘汰。丙烯氧化法是

13、20 世紀 60 年代發展起來的方法, 起初分為一步法和兩步法。 20 世紀 80 年代后新建和擴建的丙烯酸裝置均采用丙烯兩步氧化法。丙烯氧化法最早由 UCC 公司于 1969 年在美國建成第一套生產裝置,接著日本觸媒化學公司(1970 年)、三菱化學公司(1973 年)以及美國塞拉尼斯公司相繼建廠。目前國外擁有丙烯氧化工藝技術的公司有日本觸媒化學公司、三菱化學公司、巴斯夫公司和 Sohio 公司等。國內上海華誼丙烯酸廠經過多年研究開發成功丙烯氧化技術,并在國內外轉讓多套專利技術。上海華誼丙烯酸有限公司丙烯酸核心技術已申請國內專利 31 項、國外專利 2 項,其中 25 項已授權,使我國成為繼

14、美國、德國、日本之后第 4 個擁有該成套技術的國家。目前世界上丙烯酸生產技術主要是丙烯直接氧化法,其主要原料為丙烯。隨著石油資源的日益緊張,丙烯原料來源受到限制,因此開發新的替代工藝路線合成具有重要的意義。1.1 丙烷氧化法巴斯夫和日本觸媒公司正在開發丙烷脫氫氧化制丙烯酸的工藝研究,國內從事此項研究的也比較多,也有人采用丙烷和丙烯混合物作原料。此類新的原料路線是當前研究的熱點。沙特基礎工業公司研究人員通過研究,采用適宜的催化劑和工藝條件實現了丙烷直接氧化制得丙烯酸,選擇性達 57%(常規兩步法丙烯氧化制丙烯酸工藝的選擇可達 92%)。該工藝方法是否在經濟上可行,將取決于生產丙烯酸的丙烷和丙烯成

15、本差是否足以抵消采用丙烷原料的低選擇性。1.2 醋酸-甲醛法合成氣生產甲醇,甲醇生產甲醛和醋酸(酯),甲醛和醋酸(酯)一步法生產丙烯酸(酯)。該法因工藝比較復雜,且投資高,原來難以被工業界接受。但目前國內醋酸、甲醛市場產能過剩且價格不高,利用醋酸、甲醛來生產丙烯酸又成為研究熱點。該技術的關鍵是新型高效催化劑的開發。2011 年我國醋酸產能突破 700 萬 t/a,醋酸產量為 425 萬 t,醋酸裝置平均開工率僅為 60%,表觀消費量 356 萬 to 預計到 2015 年,我國醋酸產能將突破 1000 萬 t/a,屆時醋酸的消費需求將僅為 538 萬 t,產能增長過快與需求量相對滯后的矛盾將更

16、加突出。以煤化工基礎原料合成氣的基礎產品醋酸 (酯) 和甲醛, 經過催化反應合成丙烯酸 (酯)工藝將為國內低迷的醋酸、甲醛市場帶來新的應用方向,對國內醋酸、甲醛市場的健康發展具有積極意義。4 結束語丙烯酸及酯的下游產品應用極其廣泛,但目前國內在下游產品生產技術開發上起步較慢,產品品種、性能與國外公司差距較大。丙烯酸產能的增加僅靠后續的酯化來消耗是不夠的。由于國外高吸水性樹脂技術對我國封鎖, 而我國在高吸水性樹脂生產技術研究上,還存在產品質量和裝置放大等問題。但是國內技術壁壘一旦被打破,高吸水性樹脂在我國將獲得良好的發展空間。丙烯酸生產應與市場結合,加大投入和研發力度,增加產品品種和應用范圍,并

17、做到產學研一體化。國內工程公司、設計院應與高校、研究所及企業結合起來,實現丙烯酸下游高吸水樹脂的國產化,將有利于我國丙烯酸及酯行業的可持續發展。2 2 中國市場分析需求和進出口1.3.1.%4進出口和消費量到 2006 年中國丙烯酸酯產量達到 51.3 萬 t,消費量達 54.52 萬 t。2007 年內烯酸酯產量達到 68.70 萬 t,消費量約達 90.9 萬 t。2008 年丙烯酸酯產量達到 76.4 萬 t,消費量達 77.29 萬 to 中國已成為世界主要丙烯酸酯消費國。2005 年以來,我國丙烯酸及酯生產裝置不斷增加,產能擴大,逐漸滿足了國內市場的需求,因此進口丙烯酸及酯數量呈逐年

18、下降趨勢。由于新建裝置投產,對進口依存度呈下降趨勢, 由 2005 年 19.9%下降至 2006 年 9.6%、 2007 年 6.4%、 2008 年 5.8%和 2009 年 5.1%。丙烯酸進口量由 1996 年 2080t 增加到 2004 年 11.40 萬 t,由于產量大幅增長,2005 年丙烯酸進口量下降到 10.11 萬 t,2006、2007、2008 和 2009 年進口量分別下降到 5.26 萬 34.53 萬 34.51 萬 t 和 4.40 萬 t。揚巴一體化石化項目投產后,我國丙烯酸供需缺口大幅度減小。20072010 年,我國丙烯酸市場步入較平穩的發展階段。20

19、09 年我國丙烯酸消費量達到 79.52 萬 to1.3.2.%4丙烯酸應用領域目前我國丙烯酸主要用于生產通用丙烯酸酯,約占總量的 67%。包括高吸水性樹脂(SAP)在內的聚丙烯酸及其鹽類占丙烯酸消費份額的 15%,并呈逐年上升趨勢。今后我國丙烯酸及其酯下游應用中發展相對較快的有以下領域:1高吸水性樹脂在我國,高吸水性樹脂是丙烯酸最有發展前景的深加工產品。隨著人們生活水平的提高, 尤其是一次性尿布的普及, 拉動了我國 SAP 消費量每年以兩位數的速度增長。目前,發達國家 SAP 消費構成中嬰兒尿布占 77.5%、成人失禁墊 10%、婦女衛生巾 4%、農業 3.8%、建筑業 1%、其他領域 3.

20、7%。而我國的消費構成為:嬰兒尿布占 55%、婦女衛生巾 40%、成人失禁用品 5%。我國成人失禁用品中所添加的 SAP 的量也很少,與國外相比有很大的差距。所以,我國丙烯酸在高吸水性樹脂的應用還有很大發展潛力。另外,特別要加強 SAP 在農林抗旱保水中的應用研究,擴大在此應用領域中的應用數量。1水處理劑丙烯酸及酯下游產品在環保和水資源的綜合利用上有很大的用武之地。眀刀漀洀愀渀油田化學品丙烯酸也用來生產聚丙烯酸(鹽)。聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸季錢鹽及其共聚物具有良好的凝聚作用,是油田開采常用的絮凝劑,近年來產量在 3 萬 t 以上,丙烯酸消費量超過 2 萬 t。丙烯酸及酯在油田化學品和油田中的應用

21、在我國已取得了很大的進展,仍有很大的發展前景。水泥添加劑我國建筑行業需要高效環保型減水劑和水泥品,每年約需要幾十萬噸的丙烯酸,丙烯酸及酯在此領域大有作為。助洗齊 1J為防止江河湖海水體的富營養化,各國都在提倡使用無磷洗滌產品,目前內烯酸及酯在我國合成洗滌產品行業內的推廣應用已有初步發展,今后的發展潛力更大。目前我國丙烯酸生產主要采用引進技術,為增強丙烯酸行業在國際市場上的競爭力,應加強丙烯氧化技術的研發力度,在運用自主知識產權新建裝置和操作過程中,不斷改進催化劑和工藝技術;促進煉廠和石化裝置一體化發展,保證原料供應優勢;擴大應用領域,與下游產品謀求共同發展。新產品應用開發第二屆“帝斯曼樹脂亞洲

22、可持續發展獎”于 2009 年 11 月 19 日在上海揭曉,全球 500 強企業德國漢高旗下的粘合劑業務部獲此殊榮。漢高三大核心業務之一的工業用粘合劑、密封劑和表面處理技術,一直處于世界領先地位,如包裝貼標膠、汽車密封劑和金屬表面處理工藝。在中國,漢高積極推廣高端水性丙烯酸乳液,代替酪蛋白用于食品包裝瓶貼標膠。傳統使用的酪蛋白不僅供應緊張,而且質量易隨氣候條件波動,從而影響粘合性。環保型丙烯酸乳液粘合技術能夠解決這些問題,保證貼標膠質量的穩定性,在提高生產效率的同時,使粘合劑用量減少 30%以上。在前 3 年,漢高公司成功使其水性丙烯酸乳液在中國的應用量增長了 3 倍。一種廣泛應用于鋁型材防

23、腐涂膜的高性能環保丙烯酸浸漆產品,2009 年 7月在河北棗強縣新亞化工有限公司開發成功并投放市場。近年來,隨著我國鋁型材在建筑工程上的廣泛應用,如何提高其防腐保護膜質量成了眾多生產廠家亟待解決的課題。新亞化工在有關科研院校的大力協助下,研制開發出新一代鋁型材用丙烯酸浸漆新產品。該產品具有耐腐蝕性能好、抗沖擊性強、防老化、耐磨損、無鉛、無毒等特性。具產品漆膜附著力達到 0 級標準,復合膜耐堿性、耐 CASS 值均達到 9.5RN以上。特別是該產品采用新工藝生產后,漆膜硬度達 3H 以上,復合膜局部厚度達 17im,分別比國家標準值提高 50%和 130%以上。 該產品已在廣東、山西、江蘇等十多

24、家鋁材生產企業使用。天津中遠關西涂料化工有限公司針對我國氣候環境情況,開發出風機葉片用水性聚氨酯面漆。此前,國內環保型風機葉片涂料一直完全依賴進口。新開發的風機葉片用水性聚氨酯面漆及其配套涂膜的性能是依據日本關西水性聚氨酯面漆的相關指標,參照目前國際上主流風機葉片產品,按照我國所處的地理和氣候環境而設計的。據中國環氧樹脂行業協會介紹,該產品以丙烯酸分散體作為羥基組分,親水改性六甲撐二異氟酸酯(HDI 三聚體)作為固化劑組分,具有高彈性、高耐磨性和高耐候性。丙烯酸酯應用領域丙烯酸酯主要用于膠粘劑、涂料、皮革等領域,其中用量最大的是丙烯酸丁酯。2005、 2006、 2007、 2008 和 20

25、09 年丙烯酸酯進口量分別為 18.64 萬 312.32 萬 38.87萬 t、8.19 萬 t 和 8.35 萬 t。2009 年中國丙烯酸酯消費量約占世界總消費量的 26%,中國成為世界主要丙烯酸酯消費國。據分析,建筑、紡織、包裝材料和衛生材料領域將成為中國丙烯酸酯市場未來發展的四大驅動力。中國居民住房條件和人均居住面積將會進一步改善和提高,住宅建設快速發展,對丙烯酸乳膠建筑涂料和建筑密封膠的需求量將會大幅增長。建筑行業仍將是我國丙烯酸及酯的主要消費領域。丙烯酸及酯在建筑涂料和膠粘劑方面的開發應用前景非常好,其中丙烯酸-2-乙基己酯主要用于生產膠粘劑,聚丙烯酸乙酯則主要用于生產涂料。丙烯

26、酸酯類建筑乳液產品因性能優異和對環境友好,可用作內、外墻涂料,深受用戶青睞。預計 2012 年我國建筑涂料需求量將達 300 萬 t,配套的通用丙烯酸酯消費量為 38 萬 to 化纖工業已成為國民經濟主導產業和外向型產業。 預計到 2012 年,中國紡織服裝出口額將達到 1300 億美元,約占世界紡織品出口總額的32%。化纖和紡織服裝業發展及產品檔次提高,對丙烯酸酯類高檔紡織漿料、涂料印花漿和加工用膠粘劑等需求必將大幅增長。隨著中國包裝材料業迅速發展,包裝膠粘帶用丙烯酸酯類膠粘劑需求量將不斷增長。2009 年,中國壓敏膠粘劑制品(膠帶及標簽)產量約為 65 億 m2,共消耗丙烯酸酯類壓敏膠 3

27、6 萬 t。預計今后中國壓敏膠需求增速將高達 15%。隨著中國居民生活水平不斷提高,衛生材料需求量日益擴大。嬰兒紙尿片、婦女衛生巾和成人衛生用品需求迅速擴增。預計到 2012 年,中國嬰兒紙尿片需求量將達到 54 億片,婦女衛生巾需求量達到 610 億片,成人衛生用品需求量達到 2.4 億片。預計上述衛生用品年均需求增速為 12%13%,到 2012 年對高吸水性樹脂的需求量將達 9 萬 t,將極大地拉動丙烯酸及酯的消費。國家限制或禁止使用磷酸鹽類助洗劑,洗滌劑行業推行無磷化,將大大促進聚丙烯酸鈉鹽的發展。目前我國聚丙烯酸鈉鹽類助洗劑年消費量僅約為 6500噸,若全國洗滌劑實現無磷化,按添加量

28、 1%計,聚丙烯酸鈉鹽類年用量可達 3.5 萬 t,市場潛力巨大。在汽車工業,丙烯酸酯橡膠具有耐熱、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外線等性能,廣泛應用于各種高溫、耐油環境中,特別是用于汽車曲軸、閥桿、汽缸墊、液壓輸油管等。過去丁月青橡膠和氯丁橡膠制備的傳統汽車配件已不能適應現代汽車的要求,將逐漸被性能優異的丙烯酸酯橡膠所替代。2009 年國內汽車工業對丙烯酸酯橡膠需求量達 8800t,2012 年達 9200t。綜上所述,受建筑、紡織、包裝和衛生材料領域拉動,中國丙烯酸酯市場未來仍將高速發展。2005 年中國丙烯酸酯需求量達到 72 萬 t,2006 年達 84 萬 t,2007 和 2008年需

29、求量達 88 萬 t,2009 年需求量達 89 萬 t,占世界總消費量的 27%;2012 年和 2015年需求量將分別達到 125萬 t和 150萬 t,2012年消費量約占世界總消費量的 32%,屆時中國將成為名副其實的世界丙烯酸酯消費大國。產能和產量我國自 1984 年東方化工廠的國內首套丙烯酸及酯裝置投產后, 產能逐年增長, 經過 20052007 年的大發展,2008 年開始增速顯著放慢,產能已由 2004 年 19 萬 t/a、2005年 42.9萬 t/a增加到 2006年 82萬 t/a,2007年蘭州石油化工公司和中國化工集團公司正和集團各 8 萬 t/a 以及衛星丙烯酸公

30、司 4 萬 t/a 投產,使 2007年底產能達到 92.5萬 t/a、 2008年達到 106萬 t/a,2010年將達 120萬 t/a。 2008年我國僅有蘭州石化一套丙烯酸及酯裝置投產,設計生產能力為 8 萬t/a 丙烯酸、l 萬 t/a 甲酯、l 萬 t/a 乙酯和 8 萬 t/a 丁酯。中海油惠州 1200 萬 t/a 煉油項目下游 20 萬 t/a 丙烯酸及酯配套項目計劃于 2010 年底建成投產。 上海華誼集團丙烯酸有限公司已擁有 21 萬 t/a 丙烯酸和 21 萬 t/a 丙烯酸酯生產能力,成為我國最大的丙烯酸生產商。 截至 2009 和 2010 年我國丙烯酸生產能力達到

31、 119.8 萬 t/a 和 140.8 萬 t/a。其中,蘭州石化公司丙烯酸及酯裝置 2008 年 11 月 13 日生產出合格丙烯酸乙酯產品。蘭州石化公司 8 萬 t/a 丙烯酸及10 萬 t/a 丙烯酸酯項目總投資 11.6 億元,裝置于 2006 年 2 月開工建設,2008 年 5 月建成投產。設計生產能力為年產 8 萬 t 丙烯酸、1 萬 t 甲酯、1 萬 t 乙酯和 8 萬 t 丁酯。這個裝置是國內第一套采用國產化技術建設的 8 萬 t/a 規模的丙烯酸生產裝置,也是中國西部地區第一家丙烯酸乙酯生產裝置。丙烯酸乙酯產品是有機化工重要的原料和中間體,能與多種化合物反應,合成一系列丙

32、烯酸乙酯均聚及共聚物,廣泛應用于吸水性樹脂、助洗滌劑、水處理劑、粘合劑、涂料、塑料、紡織、造紙等眾多領域。丙烯酸廠共生產丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯 4種產品,其中丙烯酸甲酯和乙酯在同一套裝置上通過切換操作進行生產。近年建設和規劃建設情況一些新的丙烯酸及酯項目仍在建設和籌建之中。中海油惠州 1200 萬 t/a 煉油項目其游大型項目 20 萬 t/a 丙烯酸及酯項目總投資額 27.58 億元人民幣,由中海石油能源股份有限公司投資,擬利用惠州 1200 萬 t/a 煉油項目生產的約 10 萬 t/a 丙烯為原料,充分依托大亞灣石化區已有的基礎設施和公用工程建設。該項目占地 25 萬

33、 m2,可年產 20 萬 t 丙烯酸及酯,計劃于 2010 年完工投產。該裝置建成后將成為我國第六套大型丙烯酸及酯生產裝置,也是國內規模第二大、華南第一家的丙烯酸及酯裝置。2008 年 11 月,中海石油能源發展股份有限公司與德國魯奇公司在大亞灣簽訂 16 萬 t/a 丙烯酸酯工藝包技術許可合同;與上海華誼公司關于14 萬 t/a 丙烯酸裝置的丙烯氧化工藝轉讓簽訂協議; 與德國 DWE 公司關于相關反應器的合同也簽訂。丙烯酸和丙烯酸酯是附加值較高的丙烯下游產品。廣東省是丙烯酸酯消費大省,之前需靠進口和外省調進滿足市場需求。該項目建成后,將緩解廣東省丙烯酸及酯的供應短缺局面。其他擬建工程有河北滄

34、州、廣東惠州和茂名、四川瀘州、遼寧沈陽、山東等地籌建 8 萬10 萬 t/a 丙烯酸及酯裝置。今后幾年仍是我國丙烯酸裝置建設的高峰期。下游市場開發受建筑、紡織、包裝和衛生材料四大領域強勁需求的拉動,我國丙烯酸及酯市場未來仍將高速發展,預計 2010 年國內需求量達到 116 萬 t,約占世界總消費量的31.4%;2015 年需求量將達到 170 萬 t,屆時我國將成為名副其實的丙烯酸及酯消費大國。在這種情況下,國內丙烯酸及酯行業的擴能熱度不減。如 2008 年 4 月蘭州石化 8 萬 t/a 丙烯酸裝置投產,還有廣東惠州和遼寧沈陽等地的 8 萬20 萬 t/a 丙烯酸及酯的擬建工程。今后幾年仍

35、將是我國丙烯酸及酯裝置建設的一個小高峰期。鑒于此,大力開發丙烯酸及酯下游應用領域是當務之急。高吸水性樹脂(SAPSAP)SAP 主要用于嬰兒紙尿褲,由于市場競爭激烈,SAP 價格不斷下降,一次性紙尿褲的價格也隨之降低。除了傳統的衛生用品領域外,SAP 的應用正在不斷滲透到其他領域,如消防滅火、食品包裝、土壤保溫和廢液固化處理等,這些領域中 SAP 用量年均增長率達 3%。亞洲(不含日本)和拉美地區 SAP 需求年增長為 5%7%,歐洲和北美只有 1%3%。2000 年我國 SAP 生產能力達到約 0.7 萬 t,但產量不到 3000to 近年我國陸續建成或在建一批中小型 SAP 裝置。截至 2

36、009 年,我國 SAP生產企業有近 50 余家,年產能力約 9.5 萬 t。其中,年產 1000t 裝置 8 套,最大裝置年產能力 3 萬 t。鑒于中國會成為最具發展潛力的世界 SAP 市場之一,日本國內生產商對中國寄予厚望。日本催化合成(觸媒)公司在江蘇張家港市成立日觸化工(張家港)有限公司,建成 3 萬 t/aSAP 生產廠。日本催化合成公司立足于將張家港生產廠建成繼日本、美國和比利時之后第四個生產基地。與此同時,日本三洋化工和三菱化學合資組建的圣地亞聚合物南通公司在江蘇南通市建成投產 2 萬 t/aSAP 裝置,并可擴產至 10 萬 t/a 的余地。這也是圣地亞聚合物公司在海外建成的第

37、一家生產廠。巴斯夫公司也在其南京的石化生產地建設 SAP 能力。巴斯夫與中石化各持股 50%的合資企業揚巴公司在南京的擴建項目計劃于 2011 年下半年完成,將建設 6 萬 t/aSAP 裝置。 日本三洋化成工業公司 2010 年 5 月宣布, 將投資 40 億日元使其在華 SAP 產能翻倍,增至 13.5 萬 t/a。為了應對中國當地紙尿布市場需求快速增長的形勢,三洋化成工業公司將在江蘇省南通市新建第三條 SAP生產線,產能 7 萬 t/a,2010 年 6 月動工建設,2011 年 7 月投產,加上該公司在日本的12.5 萬 t/a 產能,使三洋化成工業公司成為世界第四大 SAP 生產商,

38、總產能達 26 萬 t/a。到 2012 年,我國高吸水樹脂的市場容量約為 12 萬13 萬 t/a,而屆時的生產能力將超過需求。新型涂料和膠粘劑產品涂料和膠粘劑一直是丙烯酸及酯最重要的應用領域。2009 年國內涂料生產總量達到 610 萬 t,其中建筑涂料 190 萬 t,建筑涂料中丙烯酸酯涂料占有很重要的地位。近年這 2 個領域的新產品也不斷被開發,如羅門哈斯推出 Avanse 環保丙烯酸涂料、Aquaset 丙烯酸膠粘劑新產品、新型丙烯酸壓敏膠 ROBONDProhesion 等,北京化工大學開發的性優、環保、低成本的高檔功能性丙烯酸酯納米建筑涂料,河北棗強縣新亞化工有限公司開發的具有優

39、異性能的鋁型材用丙烯酸浸漬漆等。由復旦大學材料科學系科技人員自主開發成功的高性能丙烯酸樹脂及應用技術,已使中國建筑涂料開始全面接近國際先進水平,并使國產車用涂料成功打入零配件市場,吸引了德國漢高、美國 BEHR、美國 GE、英國帝國化學等國際知名公司興趣。在追求高性能的同時,減少 VOC 排放已成為全球涂料界的共識。我國是僅次于美國的涂料生產與消費大國,但中高端樹脂及涂料研發與生產長期以仿制為主,只能依賴從國外進口樹脂和顏填料來調整配方。由于無法形成自己的核心技術,而且對樹脂、顏填料這些關鍵原材料的設計與制備方面的研究不足,我國在樹脂及相關涂料領域與國外的競爭中長期處于下風,汽車、電子行業等中

40、高端涂料市場幾乎為國外公司壟斷,核心技術知識產權盡被國外科研機構和公司控制。要達到高性能和低 VOC 排放這一目標可以采用兩種方法:一是水性化,即人們常說的水性涂料;二是提高油性涂料的固含量。以丙烯酸樹脂為成膜物質的丙烯酸酯類涂料因具有優良的耐候性、耐水性、耐酸堿性、耐粘污性、無毒、對環境友好等性能,已經成為建筑涂料中用量最大的一類產品。同時,汽車工業特別是轎車的面漆和中涂層中,高固含量丙烯酸酯涂料的使用比例也越來越大。為此,在國家“863”計劃和上海市有關科技計劃的支持下,選取了產量最大、用途最廣的涂料用樹脂一丙烯酸樹脂, 作為突破口。 圍繞這一項目已申請中國發明專利 11 項、國際專利 2

41、 項,其中已授權中國專利 10 項、美國專利 1 項。據介紹,固含量不斷提高時,體系的粘度會隨之升高,后續的調配和施工工作將越來越困難。要想提高固含量、降低體系中有機溶劑的含量,必須有效控制樹脂的分子量及其分布。為解決這一矛盾,發明了高固體丙烯酸樹脂的分離聚合技術,在提高樹脂溶液固含量的同時,保證體系具有較低的粘度。之后,科研人員又通過將納米二氧化硅溶膠進行表面改性,獲得了高周低粘納米復合丙烯酸樹脂。由于解決了納米涂料中無機納米粒子的難分散和團聚問題,制備出的丙烯酸樹脂固含量在 90%以上,涂層性能部分超過國外的高固含溶劑型涂料。該技術已在廣州實現了產業化,產品已在多家著名的汽車、摩托車、家電

42、廠家獲得應用,部分取代了進口。水性涂料以水為溶劑,環保性毋庸置疑。但一般來說,水性涂料的綜合性能與油性涂料總體上還有一定的差距。為克服以上弊端,發明了不含任何傳統乳化劑的丙烯酸樹脂無皂乳液的制備新技術:利用納米二氧化硅表面的硅羥基呈弱負電性或弱酸性及親水性的特點,通過靜電或酸-堿相互作用,使納米二氧化硅粒子在單體的聚合反應過程中被吸附到單體液滴和生成的丙烯酸乳膠粒子表面,起乳化劑功能,解決了傳統的丙烯酸樹脂乳液合成需要大量有機小分子乳化劑的問題。止匕外,還進一步衍生發明了高固低粘納米復合聚酯及涂層的制備技術,以及以納米二氧化硅粒子為乳化劑的硅烷化聚合物后乳液制備技術。目前這項技術已在江蘇和上海

43、實現了產業化,生產出的水乳膠丙烯酸樹脂涂層的耐污性小于 5%(國標為 15%,數值越小越好)、自清潔性好、人工加速老化時間達 1600h 以上。由于解決了建筑工程外墻涂料裝飾很容易出現的易粘污、易變色問題,央視大樓及演播廳、世博會及其動遷工程等國家重大工程中都采用這一創新成果。皮革化學品中科院成都有機化學有限公司推薦一種丙烯酸類皮革填充樹脂。該產品采用無皂乳液聚合,應用于復糅階段,具有良好的填充作用,適用于沙發革、汽車坐墊革和鞋面革等。油田化學品全球油田化學品的消費量呈快速增長態勢,目前用量最大的是聚丙烯酰胺共聚物油田助劑,用聚丙烯酸共聚物替代聚丙烯酰胺共聚物的優點是,前者具有更好的可降解性,

44、對環境無污染。北京化工大學開發出一種丙烯酸絮凝劑的生產技術,這種產品可用于油田開采,使用少量即可使沉降速率加快 6080 倍,比采用其他絮凝劑的處理能力提高 510 倍。在油井中使用 1t 該產品可增采原油100300to 這種丙烯酸絮凝劑還可以用來處理生活用水、各類工業用水等。丙烯酸酯市場分析產能2009 年我國丙烯酸及酯的生產廠家共有 11 家,其中江蘇裕廊、上海華誼、寧波臺塑丙烯酸酯產能較大。國內丙烯酸酯裝置的主要原料丙烯以自供為主,少數廠家進行采購,且多采購進口丙烯。丙烯酸酯裝置多采用丙烯酸甲酯、乙酯裝置互切,丙烯酸丁酯、異辛酯裝置互切方式進行生產。近年來,國內丙烯酸及酯產能遞增較快,2008 年產能達到了 127 萬 t/a,與 2003 年相比有了飛躍式的增長。由于 2010 年中海油丙烯酸及酯裝置建成投產,屆時國內產能將達到 143 萬t/a 左右。進出口從進口方面來看,丙烯酸酯類每年的進口量不大,故國外產品對國內丙烯酸酯市場并未造成很大沖擊,并且隨著國內生產能力的提高,近年來丙烯酸酯進口量在逐漸縮小。后市預測2010 年隨著全球經濟走向復蘇,化工行業也將整體向好。受原料及下游需求的拉動,丙烯酸及酯類市場向好。國內原料廠商方面,天津堿

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