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1、- 1 -2018 年高考全國卷皿化學(xué)真題解析可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量: H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 P-31 S-32 Fe-56 一、選擇題2018 全國卷川-7化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是A. 泡沫滅火器可用于一般的起火,也適用于電器起火B(yǎng). 疫苗一般應(yīng)冷藏存放,以避免蛋白質(zhì)變性C. 家庭裝修時(shí)用水性漆替代傳統(tǒng)的油性漆,有利于健康及環(huán)境D. 電熱水器用鎂棒防止內(nèi)膽腐蝕,原理是犧牲陽極的陰極保護(hù)法【答案】 A【解析】 A 泡沫滅火器的滅火原理為:碳酸氫鈉和硫酸鋁溶液混合時(shí),發(fā)生雙水解反應(yīng)(AI3+3HCO3=AI(OH)3J+3COf,生成大量的二氧化碳?xì)怏w泡沫
2、,該泡沫噴出進(jìn)行滅火。但 是,噴出的二氧化碳?xì)怏w泡沫中一定含水,形成電解質(zhì)溶液,具有一定的導(dǎo)電能力,可能導(dǎo)致觸電或電器短路,A 錯(cuò)誤。B 疫苗中的有效成分多為蛋白質(zhì),由于蛋白質(zhì)對(duì)溫度比較敏感,溫度較高時(shí)會(huì)因變性,從而失去活性,所以疫苗一般應(yīng)該冷藏保存,B 正確。C 油性漆是指用有機(jī)物作為溶劑或分散劑的油漆; 水性漆是指用水作為溶劑或分散劑的油漆,使用水性漆可以減少有機(jī)物的揮發(fā)對(duì)人體健康和室內(nèi)環(huán)境造成的影響,C 正確。D 電熱水器內(nèi)膽連接一個(gè)鎂棒,就形成了原電池,因?yàn)殒V棒比較活潑所以應(yīng)該是原電池的負(fù) 極,從而對(duì)正極的熱水器內(nèi)膽 (多為不銹鋼或銅制 )起到了保護(hù)作用,這種保護(hù)方法為:犧牲陽 極的陰
3、極保護(hù)法,D 正確?!究键c(diǎn)】 “雙水解 ”反應(yīng);蛋白質(zhì)的性質(zhì);常見的兩大類溶劑:水、有機(jī)溶劑。金屬的電化學(xué)防 護(hù)方法之一:犧牲陽極的陰極保護(hù)法。2018 全國卷川-8下列敘述正確的是A. 24 g 鎂與 27 g 鋁中,含有相同的質(zhì)子數(shù)B. 同等質(zhì)量的氧氣和臭氧中,電子數(shù)相同C. 1 mol 重水與 1 mol 水中,中子數(shù)比為 2 : 1D. 1 moI 乙烷和 1 moI 乙烯中,化學(xué)鍵數(shù)相同【答案】 B【解析】A 由12Mg、13AI 知,12Mg 與13AI 原子中分別有 12、13 個(gè)質(zhì)子,24g 鎂和 27g 鋁的 物質(zhì)的量都是 1mol,所以 24g 鎂含有的質(zhì)子數(shù)為 12mol
4、 ,27g 鋁含有的質(zhì)子的物質(zhì)的量為 13mol, 選項(xiàng) A 錯(cuò)誤。B.氧氣和臭氧的質(zhì)量(設(shè)為 Xg)相同時(shí),n(O)= Xg/16gmol-1= X/16 mol,2 16 1 16n(電子)=8 XX/16 mol=0.5 X mol , B 正確。C.重水為1H2 8O,水為1H2 80, 1 個(gè)重水分子含有 10 個(gè)中子, 1 個(gè)水分子含有 8 個(gè)中子,所以, 1mol 重水含有 10mol 中子, 1mol 水含 有8mol 中子。兩者的中子數(shù)之比為10:8=5:4 , C 錯(cuò)誤。D .乙烷(C2H6)分子中有 6 個(gè) C-H 鍵和 1 個(gè) C-C 鍵,乙烯(C2H4)分子中有 4
5、個(gè) C H 鍵和 1 個(gè) C= C,所以 1mol 乙烷有 7mol 共價(jià)鍵,1mol 乙烯有 6mol 共價(jià)鍵, D 錯(cuò)誤?!究键c(diǎn)】 鎂和鋁的原子結(jié)構(gòu);化學(xué)計(jì)量關(guān)系式: n=m/M ;同位素原子 D、 H 的結(jié)構(gòu);乙烷和乙 烯的分子結(jié)構(gòu)。2018 全國卷川-9苯乙烯是重要的化工原料。下列有關(guān)苯乙烯的說法錯(cuò)誤的是A. 與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng)B. 能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C. 與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯D. 在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯【答案】 C【解析】A 苯乙烯中有苯環(huán),在液溴和鐵粉作用下,溴可取代苯環(huán)上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng),-2 -A 正確。B 苯乙烯中的碳碳雙鍵與酸性高
6、錳酸鉀溶作用,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B 正確。 C.苯乙烯與 HCI 發(fā)生的是加成反應(yīng),得到的是氯代苯乙烷,C 錯(cuò)誤。 D .乙苯乙烯中有碳碳雙鍵,可以通過加聚反應(yīng)得到聚苯乙烯,D 正確?!究键c(diǎn)】苯環(huán)上的鹵代反應(yīng)條件:鹵素單質(zhì)、鐵作催化劑;知識(shí)遷移:乙烯使酸性高錳酸鉀溶液褪色、乙烯與氯化氫的加成反應(yīng)、乙烯的加聚反應(yīng)。2018 全國卷川-10下列實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)氖茿. 用稀硫酸和鋅粒制取 H2時(shí),加幾滴 CuSO4溶液以加快反應(yīng)速率B. 用標(biāo)準(zhǔn) HCI 溶液滴定 NaHCO3溶液來測(cè)定其濃度,選擇酚酞為指示劑C. 用鉑絲蘸取某堿金屬的鹽溶液灼燒,火焰呈黃色,證明其中含有Na+D. 常壓蒸餾時(shí),
7、加入液體的體積不超過圓底燒瓶容積的三分之二【答案】B【解析】A.用稀硫酸和鋅粒制取 出時(shí),加幾滴 CuSO4溶液后,鋅粒與 CuSO4反應(yīng)置換出銅, 形成銅鋅原電池,使鋅與稀硫酸反應(yīng)速率加快,A 正確。 B. HCI 與 NaHCO3剛好完全反應(yīng)方程式為 HCI+NaHCO3= NaCI+H2O+CO2T,生成的 CO2溶于水使溶液呈弱酸性,故用標(biāo)準(zhǔn) HCI 溶液滴定 NaHCO3溶液來測(cè)定其濃度, 不宜選擇酚酞為指示劑,而宜用甲基橙為指示劑,B 錯(cuò)誤。C.鈉的焰色為黃色,用鉑絲蘸取鹽溶液在火焰上灼燒,進(jìn)行焰色反應(yīng),火焰為黃色,說明該鹽溶液中一定有 Na+, C 正確。D .蒸餾時(shí),為保證加熱
8、的過程中液體不會(huì)從燒瓶?jī)?nèi)溢出,一般要求液體的體積不超過燒瓶體積的三分之二,也不少于三分之一, D 正確?!究键c(diǎn)】置換反應(yīng);銅鋅原電池;HCI 與 NaHCO3的反應(yīng)原理;指示劑的選擇;焰色反應(yīng);圓底燒瓶的正確使用。2018 全國卷川-11一種可充電鋰-空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電 時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-X( x=0 或 1 )。下列說法正確的是A. 放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極B. 放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極C. 充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移D. 充電時(shí),電池總反應(yīng)為Li2O2-x=2Li+(1 0.5 x)O2【答案】D【解析】A
9、:放電時(shí),。2與 Li+在多孔碳電極處反應(yīng),說明。2在多孔碳電極處得電子,發(fā)生還原反應(yīng),故多孔碳材料電極為正極,A 錯(cuò)誤;B:外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極(由負(fù)極流向正極),B 錯(cuò)誤;C.充電與放電時(shí)電荷的運(yùn)動(dòng)方向相反,放電時(shí),Li+向多孔碳電極移動(dòng),充電時(shí)Li+向鋰電極移動(dòng),C 錯(cuò)誤;D .根據(jù)圖示和上述分析,電池的正極反應(yīng)應(yīng)該是。2得電子與 Li+結(jié)合轉(zhuǎn)化為 Li2O2-X,即:(2- x)O2+2e +2Li+=Li2O2-X,電池的負(fù)極反 應(yīng)應(yīng)該是:Li-e=Li+,所以總反應(yīng)為:2Li + (1 0.5 x)O2=U2O2-X,充電的反應(yīng)與放電的反應(yīng)相反,所以充電時(shí)電池總反應(yīng)
10、為:Li2O2-X= 2Li + (1 0.5 x)O2,項(xiàng) D 正確?!究键c(diǎn)】可充電電池電極的判斷。對(duì)于此類問題,還可以直接判斷反應(yīng)的氧化劑和還原劑, 進(jìn)而判斷出電池的正負(fù)極。本題明顯是空氣中的氧氣得電子,所以通氧氣的為正極,單質(zhì)鋰 就一定為負(fù)極。放電時(shí)的電池反應(yīng),逆向反應(yīng)就是充電的電池反應(yīng),注意:放電的負(fù)極,充 電時(shí)應(yīng)該為陰極;放電的正極充電時(shí)應(yīng)該為陽極。1 12018 全國卷川-12用 0.100 mol L AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 mol Cl 溶液的滴定曲線如 圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是-3 -VlAgNOJteL-10A根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCI)
11、的數(shù)量級(jí)為 10+)-B. 曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag)(Cl )=Ksp(AgCI)C. 相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為 0.0400 mol L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn) c 移到 aD. 相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為 0.0500 mol L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn) c 向 b 方向移動(dòng)【答案】C【解析】A.用 0.100 mol L-1AgN03滴定 50.0 mL 0.0500 mol L-1c溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消 耗 AgNO3溶液 25.0 mL ,此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)值(-lg(Cl)等于 5,即:c(C)=105mol/L ,而此時(shí): c(C)=c(Ag+),Ksp(AgCl)= c(Cl)-
12、 c(Ag+)=10-10, A 正確。 B 由于 Ksp(AgCI)極小,所以 向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出,形成氯化銀的飽和溶液,所以曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān) 系式 c(Ag+) c(C)= KSP(AgCl) , B 正確。 C.達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),一定有 n(C)=n(Ag+) 故將 50mL 0.05mol/L 的 Cl-溶液改為 50mL 0.04mol/L的 Cl-溶液后,達(dá)到滴定終點(diǎn)需要加入的 硝酸銀的量也是原來的0.8 倍,因此應(yīng)該由 c 點(diǎn)的 25mL 變?yōu)?538=20mL ,而 a 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL , C 錯(cuò)誤。D .鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度該逐漸減小,KSP(A
13、gCl)大于KsP(AgBr),將 50mL 0.05mol/L 的 C溶液改為 50mL 0.05mol/L 的 Br溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí), 一定有n(Br)= n(Ag+),所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇寤y更難溶,所以終點(diǎn)時(shí), c(Br)應(yīng)該比原終點(diǎn)時(shí) c(C)更小,所以有可能由a 點(diǎn)變?yōu)?b 點(diǎn),D 正確?!究键c(diǎn)】沉淀滴定;Ksp 的計(jì)算;鹵化銀的溶解性;圖像分析;對(duì)數(shù)函數(shù);依溶度積定義及滴 定終點(diǎn)數(shù)據(jù)分析圖像是解答本題的關(guān)鍵。2018 全國卷川-13W、X、Y、Z 均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大,元素X 和 Z 同族。鹽YZW 與濃鹽酸反應(yīng),有黃綠色氣體產(chǎn)生,此氣體同冷燒堿溶
14、液作用,可得到Y(jié)ZW 的溶液。下列說法正確的是A. 原子半徑大小為 WvXvYvZB. X 的氫化物水溶液酸性強(qiáng)于 Z 的C. Y2W2與 ZW2均含有非極性共價(jià)鍵D. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下 W 的單質(zhì)狀態(tài)與 X 的相同【答案】D【解析】A.黃綠色(Cl2)氣體同冷燒堿溶液作用,可得到 YZW(NaClO)的溶液;又由:“ W、X、Y、Z 均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大,元素X 和 Z 同族,鹽 YZW 與濃鹽酸反應(yīng),有黃綠色氣體產(chǎn)生”分析知,w、X、丫、Z 分別為 0、F、Na、Cl,它們中原子半徑最大的是 Y(Na), 故 A 錯(cuò)誤。 B. X 的氫化物(HF)水溶液酸性強(qiáng)于 Z 水溶液(HCI)
15、的,B 錯(cuò)誤。C. Y2W2(Na2O2)中有離子鍵與非極性共價(jià)鍵,ZW2QCI: Cl-0-Cl)中只有極性共價(jià)鍵,C 錯(cuò)誤。D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下W 的單質(zhì)(02、。3)與 X(F2)的單質(zhì)均為氣態(tài),狀態(tài)相同,D 正確。-4 -【考點(diǎn)】原子結(jié)構(gòu)、元素周期律;氯氣、次氯酸鈉、濃鹽酸的性質(zhì);氣態(tài)氫化物水溶液的酸性強(qiáng)弱比較;極性鍵與非極性鍵。二、非選擇題-12018 全國卷川-26硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O, M=248 g mol )可用作定影劑、還原劑。 回答下列問題:(1) 已知:Ksp(BaSO4)=1.1 TO-10,Ksp(BaS2O3)=4.1 杓-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫
16、酸根 雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn):試劑:稀鹽酸、稀 H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象取少量樣品,加入除氧蒸餾水固體完全溶解得無色澄清溶液,有刺激性氣體產(chǎn)生靜置,(2) 利用 K262O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下:1溶液配制:稱取 1.2000 g 某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在 _中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100 mL 的_ 中,加蒸餾水至 _ 。2滴定:取 0.00950 mol 上-1的 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.00 mL ,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應(yīng): C2O7-+6I-+14H =3
17、l2+2Cr +7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):l2+2S2O32-= S4O62-+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液 _ ,即為終點(diǎn)。平行滴定 3 次,樣品溶液的平均用量為24.80 mL,則樣品純度為 _% (保留1 位小數(shù))?!敬鸢浮?1)加入過量稀鹽酸出現(xiàn)黃色渾濁(吸)取上層清液,滴入 BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀(2)燒杯、容量瓶、刻度線藍(lán)色褪去、95.0【解析】(1)硫代硫酸根離子(S2O32-)和 H+反應(yīng)如下:S2O32-+2H+= SO2 +H2O+ SJ,又依Ksp(BaS2O3)=4.1 TO-5知:S2O32-+Ba2+= Ba
18、 S2O3J,且 S2O32-具有還原性,所以檢驗(yàn)樣品中的 硫酸根離子時(shí),用除氧蒸餾水溶解樣品,而后加入加入過量稀鹽酸,以除盡S2O32-,排除其干擾;再靜置,取上層清液中滴加氯化鋇溶液,觀察到白色沉淀,證明存在硫酸根離子。所以 答案為:加入過量稀鹽酸;有黃色沉淀;取上層清液,滴加氯化鋇溶液;有白色沉 淀產(chǎn)生。配制一定物質(zhì)的量濃度的硫代硫酸鈉溶液, 應(yīng)該先稱量硫代硫酸鈉晶體樣品質(zhì)量, 在 燒杯中溶解,在轉(zhuǎn)移至容量瓶,最后定容即可。過程為:將固體再燒杯中加入溶解,全部轉(zhuǎn) 移至 100mL 容量瓶,加蒸餾水至刻度線。淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘,加入淀粉為指示劑,溶液顯藍(lán)色,用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的
19、單質(zhì)碘,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。 根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式:C2O72-3126S2O32-,則配制的 100mL 樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度 c=0.0095X0.020X6/0.0246=0.04597(mol/L),含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol,所以樣品純度為 0.004597X248/1.2=95.0%?!究键c(diǎn)】硫酸根離子的定性檢驗(yàn)、硫代硫酸鈉的定量檢測(cè);硫代硫酸鈉的的性質(zhì);配制一定 物質(zhì)的量濃度的溶液;關(guān)系式法;碘與淀粉的性質(zhì);2018 全國卷川-27 KIO3是一種重要的無機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)_KIO3的化學(xué)名稱是。(2)
20、 利用“KCIQ 氧化法”制備 KIO3工藝流程如下圖所示:-5 -2電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為:0200300400 niii1343 K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率a=%。平衡常數(shù)K343 K=(保留 2 位小數(shù))o2在 343 K 下:要提高 SiHCI3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是 _ ;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有 _ 、_o3比較 a、b 處反應(yīng)速率大小:u_ u(填大于”小于”或等于”。反應(yīng)速率u=u-u逆=k正x1 2 3(SiHCI3) -k逆x(SiH2Cb) x(SiCI4), k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x 為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算 a 處 v正/v逆=_
21、 (保留 1 位小數(shù))o,其遷移方向是3與 電解法”相比,“KCIQ 氧化法”的主要不足之處有_ (寫出一點(diǎn))?!敬鸢浮?碘酸鉀(2)加熱,KCI , KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O (3)(3 2H?O+2e-=2OH_+H2fK+; a 到 b 產(chǎn)生 Cl2易污染環(huán)境等【解析】(1)根據(jù) KCIO3名稱為氯酸鉀知 KIO3名稱為碘酸鉀。(2)因氣體的溶解度隨溶液溫度升高而下減少, 將溶液加熱是 逐 CS”時(shí)可采用的方法;根據(jù)圖示,碘酸鉀在最后得到, 所以過濾時(shí) KH(IO3)2在濾渣中,KCI 在濾液中。調(diào) pH的主要目的是將 KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為 KIO3,易知方程式為:
22、KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2Oo(3)由圖示知:KOH+IKIO3過程中,碘元素化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),為陽極反應(yīng),所以陰極反應(yīng)為:2H2O + 2e= 2OH一+ H2%電解時(shí),溶液中的陽離子 (K+)向陰極遷移,方 向?yàn)橛勺笙蛴遥从?a 到 boKCIO3氧化法生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氯氣?!究键c(diǎn)】氯及其化合物;碘及其化合物;氧化還原反應(yīng);電化學(xué)。2018 全國卷川-28三氯氫硅(SiHCI3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列問題:2SiHCI3在常溫常壓下為易揮發(fā)的無色透明液體,遇潮氣時(shí)發(fā)煙生成(HSiO)2O 等,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_o3SiHCI3在催化劑作
23、用下發(fā)生反應(yīng):-12SiHCI3(g)=SiH2Cl2(g)+ SiCI4(g)AH1=48 kJ mol-13SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCI3(g)AH2=- 30 kJ mol則反應(yīng) 4SiHCI3(g)=SiH4(g)+ 3SiCI4(g)的AH=_ kJ -rrK)I(3) 對(duì)于反應(yīng) 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在 323 K 和343 K 時(shí) SiHCI3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。六棱柱底邊邊長為 a cm,高為 c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為 NA, Zn 的密度為 _ gcm_3(列
24、出KK) )j酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有 KH(IO3)2、CI2和 KCIo逐 Cl?”采用的方法是 溶質(zhì)主要是 _o調(diào) pH中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:_o(3) KIO3也可采用 電解法”制備,裝置如圖所示。 寫出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式:。濾液”中的悄性電股陽離子交換険 惰性電撿b冷卻水KOH25譽(yù)誹呈牌fGHw-6 -【答案】2SiHCI3+3H2O=(HSiO)2O+6HCI(2)114(3)22 0.02 及時(shí)移去產(chǎn)物,改進(jìn)催化劑,提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(濃度)大于,1.3?!窘馕觥?SiHCI3遇潮氣(H2O)時(shí)發(fā)煙生成(HSiO)2O,即反應(yīng)物為 SiHCI3和 出 0,有一種生 成物為(HS
25、iO)2O,依原子守恒就可寫出方程式:2SiHCI3+3H2O=(HSiO)2O+6HCI。112SiHCI3(g)=SiH2Cl2(g)+ SiCI4(g)AH1=48 kJ mol-_ 123SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCI3(g)AH2=-30 kJ mol則反應(yīng) 4SiHCI3(g)=Si.H4(g) + 3SiCI4(g)可由反應(yīng):x3+得出,故AH=48x3-30)kJ mol。(3)溫度越高時(shí)反應(yīng)越快,達(dá)到平衡用得時(shí)間就越少,所以曲線a 代表 343K 的反應(yīng)。由圖知,溫度為 343K 時(shí)達(dá)到平衡以后,反應(yīng)物SiHCI3(g)的轉(zhuǎn)化率為 22%。解:設(shè)初始加入的
26、反應(yīng)物SiHCI3(g)的濃度為 1moI/L,則有:2SiHCl3一SiH2Cl2+SiCl4起始:100反應(yīng):0.220.110.11 (轉(zhuǎn)化率為 22%)平衡:0.780.110.11所以平衡常數(shù) K=0.112電 782=0.02。2溫度不變,提高三氯氫硅轉(zhuǎn)化率的方法可以是將產(chǎn)物從體系分離(兩邊物質(zhì)的量相等,壓 強(qiáng)不影響平衡)。縮短達(dá)到平衡的時(shí)間,就是加快反應(yīng)速率,所以可以采取的措施是增大壓強(qiáng)(增大反應(yīng)物濃度)、加入更高效的催化劑(改進(jìn)催化劑)。3a、b 兩點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率相等,可以認(rèn)為各物質(zhì)的濃度對(duì)應(yīng)相等,而a 點(diǎn)的溫度更高,所以速率更快,即 VaVb。根據(jù)題目表述得到v正=k正x2(Si
27、HCl3), va=k逆x(SiH2Cb) x(SiCI4),當(dāng)反應(yīng)達(dá)2 2平衡時(shí) v正=v逆時(shí),k正x (SiHCI3) =k逆x(SiH2Cl2)x(SiCl4),k正/k逆=x(SiH2Cl2)x(SiCI4)/ x (SiHCI3)=k, k 為反應(yīng) 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)的平衡常數(shù),所以,k正/k逆=K = 0.02。a 點(diǎn)時(shí),轉(zhuǎn)化率為 20%,所以計(jì)算出:2SiHCl3SiH2Cl2+ SiCl4起始:1 00反應(yīng):0.2 0.10.1(轉(zhuǎn)化率為 20%)平衡:0.8 0.10.12所以 x(SiHCI3)=0.8 ; x(SiH2CI2) =
28、 x(SiCI4) =0.1 ;所以 v正/ v逆=k正x (SiHCI3)/ k逆x(SiH2CI2)22x(SiCl4)= 0.02x0.8 /0.1 =1.3【考點(diǎn)】依情景(信息)書寫方程式;利用蓋斯定律求反應(yīng)熱;溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響;根據(jù)轉(zhuǎn)化率求化學(xué)平衡常數(shù);化學(xué)平衡的影響因素;利用平衡常數(shù)求正、逆反應(yīng)速率之比。(二)選考題2018 全國卷川-35化學(xué)一一選修 3: 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 鋅在工業(yè)中有重要作用, 也是人體必需的微量元素。回答下列問題:(1)_ Zn 原子核外電子排布式為_ 。(2)黃銅是人類最早使用的合金之一,_主要由 Zn 和 Cu 組成。第一電離能I( Zn)I 1(Cu
29、)(填大于”或小于”。原因是_ 。(3) ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872C),其化學(xué)鍵類型是 _ ; ZnF?不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBL、Zn.能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是 _ 。(4)中華本草 等中醫(yī)典籍中, 記-7 -載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。 ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為 _ , C原子的雜化形式為_ 。(5) 金屬 Zn 晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱為 _-8 -計(jì)算式)?!敬鸢浮緼r3d104s2大于;Zn 核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失電子(3)離子鍵;ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr?、Znl2的
30、化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小(4)平面三角形;sp2(5)六方最密堆積(A3型);65/( 6 乂 a2c NA/4)?!窘馕觥?1) Zn 是第 30 號(hào)元素,所以核外電子排布式為Ar3d104s2。(2)Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級(jí)都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到 Zn 最外層上是一對(duì)電子,而 Cu 的最外層是一個(gè)電子,Zn 電離最外層一個(gè)電子還要拆開電子對(duì),額外吸收能量。所以,Zn 的第一電離能應(yīng)該高于Cu 的第一電離能。(3) ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872C), 可以判斷其為離子化合物, 所以一定存在離子鍵。 作為 離子化合物,氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不
31、溶,而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價(jià)化合物, 分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為CO32-,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,其中心原子C 的價(jià)電子對(duì)為:3+(4 32 + 2)/2=3 對(duì),所以空間構(gòu)型為正三角形,中心C 為 sp2雜化。(5) 由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積。為了計(jì)算的方便,選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。 六棱柱頂點(diǎn)的原子是 6 個(gè)六棱柱共用的,面心是兩個(gè)六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為 12X1/6+2 XI/2+3=6 個(gè),所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為 665/NAg。該六棱柱的底面為正六邊形,邊長 為 a cm,底面的面積為 6 個(gè)邊長為 acm 的
32、正三角形面積之和,根據(jù)正三角形面積的計(jì)算公式,該底面的面積為 6Xa2/4 cm2, 高為 c cm,所以體積為 6X.再 a2c/4 cm3。所以密度為:(6X65/NA)/( 6Xa2c/4)= 65/( 6 2c NA/4) gem-3?!究键c(diǎn)】原子核外電子排布;電離能;分子的空間構(gòu)型;有關(guān)的晶胞計(jì)算;2018 全國卷川-36化學(xué)一一選修 5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)近來有報(bào)道,碘代化合物E 與化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能已知:RCHO+CH3CHOHRCH=CHCHO+ H2O回答下列問題:(1)_ A 的化學(xué)名稱是。(2)_B 為單氯代烴,由 B 生成 C 的化學(xué)方程式為 _ 。(3)_ 由 A 生成 B、 G 生成 H 的反應(yīng)類型分別是 _ 、_。(4)_D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)_ Y 中含氧官能團(tuán)的名稱為。(6) E 與 F 在 Cr-Ni 催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _(7) X 與 D 互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X 的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為 3 : 3 : 2。寫出 3 種符合上述條件的 X 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 _團(tuán)的化合物 Y,其合成路線如下:Ck I_ NiCN
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