1、第七章配位滴定法練習題一、選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的參加三乙醇胺，以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，那么測出的是 A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+總量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+總量2、準確滴定單一金屬離子的條件是 A、lgcMKMY8 B、lgcMKMY8 C、lgcMKMY6 D、lgcMKMY6 3、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括 A、lgcK'MY 8 B、溶液中無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑 D、反響在酸性溶液中進行4、EDTA 滴定 Zn2+ 時，參加 NH3-

2、NH4Cl可 A、防止干擾 B、控制溶液的pH值 C、使金屬離子指示劑變色更敏銳 D、 加大反響速度5、取水樣100mL，用CEDTA=0.02000mol/L,標準溶液測定水的總硬度，用去4.00毫升，計算水的總硬度是( )用CaCO3 mg/L表示A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定終點所呈現的顏色是 A、游離金屬指示劑的顏色 B、EDTA與待測金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的混合色7、在EDTA配位滴定中，以下有關酸效應系數的表達，正確的選項是 A、 酸效應系數越大，配合物的穩定性愈大

3、B、 酸效應系數越小，配合物的穩定性愈大C、 pH值愈大，酸效應系數愈大 D、酸效應系數愈大，配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大8、以配位滴定法測定Pb2+時，消除Ca2+、Mg2+干擾最簡便的方法是 A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀別離法D、解蔽法9、 EDTA的有效濃度Y與酸度有關，它隨著溶液pH值增大而 A、增大 B、減小 C、不變 D、先增大后減小10、 EDTA法測定水的總硬度是在pH=( )的緩沖溶液中進行，鈣硬度是在pH( )的緩沖溶液中進行。A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-1311、 用EDTA測定SO42-時，應采用的方法是 A、直接滴定 B、間接滴定 C

4、、返滴定 D、連續滴定12、產生金屬指示劑的僵化現象是因為 A、 指示劑不穩定 B 、MIn溶解度小 C、KMIn < KMY D、KMIn> KMY13、產生金屬指示劑的封閉現象是因為 A、指示劑不穩定 B、MIn溶解度小C、KMIn < KMY D、KMIn > KMY14、配合滴定所用的金屬指示劑同時也是一種 A、掩蔽劑 B、顯色劑 C、配位劑 D、弱酸弱堿15、使MY穩定性增加的副反響有 A、 酸效應 B、 共存離子效應 C、 水解效應 D、 混合配位效應16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA測定Fe3+、Al3+的含量時,為了消除

5、Ca2+、Mg2+的干擾,最簡便的方法是 A、沉淀別離法 B、 控制酸度法 C、 配位掩蔽法 D 、 溶劑萃取法17、水硬度的單位是以CaO為基準物質確定的，10為1L水中含有 A、1gCaO B、0.1gCaO C、0.01gCaO D、0.001gCaO18、配位滴定中，使用金屬指示劑二甲酚橙，要求溶液的酸度條件是 A、pH=6.311.6 B、pH=6.0 C、pH>6.0 D、pH<6.019、用EDTA標準滴定溶液滴定金屬離子M，假設要求相對誤差小于0.1%，那么要求 A、CM KMY106 B、CM KMY106C、 KMY106 D、 KMYY(H)10620、 配位

6、滴定中參加緩沖溶液的原因是 A、 EDTA配位能力與酸度有關 B、 金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、 EDTA與金屬離子反響過程中會釋放出H+ D、 KMY會隨酸度改變而改變21、測定水中鈣硬時，Mg2+的干擾用的是( )消除的。A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化復原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法22、 與配位滴定所需控制的酸度無關的因素為 A、金屬離子顏色 B、酸效應 C、羥基化效應 D、指示劑的變色23、EDTA與金屬離子多是以 的關系配合。A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1 二、填空題1、在1.0*10-3mol/L銅氨溶液中，其中游離氨的濃度為1.4*10-2。平衡時Cu(N

7、H3)32+_mol/L，Cu(NH3)42+_ moL/L。Cu2+NH3絡合物的lg1lg4分別為4.30，8.0，11.0，13.32、含有0.01000mol/LMg2+EDTA絡合物的pH=10的氨性溶液中，Mg2+=_mol/L，Y4-=_mol/L。LgKMgY8.7；pH =10，lgH0.45 。3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。參加酒石酸的作用是_，KCN的作用是_。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標準溶液滴定其中的Zn2+。參加一定量六亞甲基四胺的作用是_；參加三乙醇

8、胺的作用是_。5、采用EDTA為滴定劑測定水的硬度時，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，應參加_作掩蔽劑，滴定時控制溶液pH=_。6、Ag+-NH3絡合物的lg1=3.2，lg2=7.0。當Ag+-NH3絡合物溶液中的Ag(NH3)+Ag(NH3)2+時，pNH3_；當Ag(NH3)+為最大時，pNH3_。7、EDTA酸效應曲線是指_，當溶液的pH越大，那么_越小。8、Ca2+與PAN不顯色，但參加CuY后即可指示滴定終點。今于含Ca2+的堿性試液中參加CuY和PAN后發生的反響為_，顯_色；當以滴定EDTA至終點時的反響為_，顯_色。9、EDTA的化學名稱為_。配位滴定常用水溶性較好的_來

9、配制標準滴定溶液。10、EDTA的結構式中含有兩個_和四個_，是可以提供六個_的螯合劑。11、EDTA與金屬離子相鍵合，形成穩定性較強的具有_，具有這種環形結構的配合物稱為_。12、EDTA與金屬離子配合，不管金屬離子是幾價，絕大多數都是以_的關系配合。13、EDTA配合物的有效濃度是指_而言，它隨溶液的_升高而_。14、EDTA和金屬指示劑EBT分別與Ca2+，Mg2+形成配合物，其穩定性順序為_。15、提高配位滴定選擇性的方法有：_和_。16、用二甲酚橙作指示劑，以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時，終點應由_色變為_色。17、當EDTA的酸效應系數為1時,那么表示EDTA的總濃度

10、為_。18、影響配位平衡的因素是_和_。19、用EDTA滴定金屬離子M時,有時要參加掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,那么掩蔽劑必須符合KNX_KNY和KMX_KMY以及掩蔽劑本身須_。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時,以_為指示劑,溶液的pH必須控制在_。滴定Ca2+時,以_為指示劑, 溶液的pH必須控制在_。21、配位滴定曲線突躍范圍長短主要決定于_和_。 三、判斷題1、配位滴定法中指示劑的選擇是根據滴定突躍的范圍。2、 EDTA的酸效應系數與溶液的pH有關，pH越大，那么酸效應系數也越大。3、在配位反響中，當溶液的pH一定時，KMY越大那么KMY就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃

11、度變化的指示劑。5、造成金屬指示劑封閉的原因是指示劑本身不穩定。6、假設被測金屬離子與EDTA絡合反響速度慢，那么一般可采用置換滴定方式進行測定。7、EDTA滴定某金屬離子有一允許的最高酸度pH值，溶液的pH再增大就不能準確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In，與金屬離子形成的配合物為MIn，當MIn與In的比值為2時對應的pM與金屬指示劑In的理論變色點pMt相等。9、用EDTA進行配位滴定時，被滴定的金屬離子M濃度增大，lgK MY也增大，所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時，先將試樣溶解，然后調節溶液pH值為5.56.5，并進行過濾，目的是去除Fe3+

12、、Al3+ 等干擾離子。11、表觀穩定常數是考慮了酸效應和配位效應后的實際穩定常數12、 金屬指示劑的僵化現象是指滴定時終點沒有出現。13、在配位滴定中,假設溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,那么無法準確滴定。14、配位滴定中，溶液的最正確酸度范圍是由EDTA決定的。15、鉻黑T指示劑在pH=711范圍使用，其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為1213。假設pH=13時測Ca2+那么無法確定終點。17、采用鉻黑T作指示劑終點顏色變化為藍色變為紫紅色。18、配位滴定不加緩沖溶液也可以進行滴定。19、酸效應曲線的作用就是

13、查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20、只要金屬離子能與EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。21、在水的總硬度測定中，必須依據水中Ca2+的性質選擇滴定條件。22、鈣指示劑配制成固體使用是因為其易發生封閉現象。23、配位滴定中pH12時可不考慮酸效應，此時配合物的條件穩定常數與絕對穩定常數相等。24、EDTA配位滴定時的酸度，根據lgCM KMY6就可以確定。25、一個EDTA分子中，由2個氨氮和4個羧氧提供6個配位原子。26、掩蔽劑的用量過量太多，被測離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、EDTA與金屬離子配合時，不管金屬離子的化學價是多少，一般均是以11的關系配合。28、提高配位滴定

14、選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中，要準確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY 5。30、能夠根據EDTA的酸效應曲線來確定某一金屬離子單獨被滴定的最高pH值。31、在只考慮酸效應的配位反響中，酸度越大形成配合物的條件穩定常數越大。32、水硬度測定過程中需參加一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整個滴定過程中根本保持不變。 四、簡答題1、EDTA和金屬離子形成的配合物有哪些特點？2、配位滴定中什么是主反響？有哪些副反響？怎樣衡量副反響的嚴重情況？3、配合物的絕對穩定常數和條件穩定常數有什么不同？為什么要引

15、入條件穩定常數？ 4、試比擬酸堿滴定和配位滴定，說明它們的相同點和不同點？5、配位滴定中，金屬離子能夠被準確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準確滴定的條件是什么？6、配位滴定的酸度條件如何選擇？主要從哪些方面考慮？ 7、酸效應曲線是怎樣繪制的？它在配位滴定中有什么用途？8、金屬離子指示劑應具備哪些條件？為什么金屬離子指示劑使用時要求一定的pH范圍。9、什么是配位滴定的選擇性？提高配位滴定選擇性的方法有哪些？10、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？11、金屬指示劑的作用原理 ?12、 使用金屬指示劑過程中存在的問題?13、如何選擇配位掩蔽劑?14、影響配位滴定突躍的因素?五、計算

16、題1、根據EDTA的各級解離常數，計算pH=5.0和pH=10.0時的lgY(H)值，并與表4-3比擬是否符合？2、分別含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+的五種溶液，在pH=3.5時，哪些可以用EDTA準確滴定？哪些不能被EDTA滴定？為什么？3、當pH=5.0時，Co2+和EDTA配合物的條件穩定常數是多少(不考慮水解等副反響)？當Co2+濃度為0.02mol/L時，能否用EDTA標準滴定Co2+? 4、在Bi3+和Ni2+均為0.01mol/L的混合溶液中，試求以EDTA溶液滴定時所允許的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法實現二者的分別滴定？5、用

17、純CaCO3標定EDTA溶液。稱取0.1005g純CaCO3，溶解后用容量瓶配成100.0mL溶液，吸取25.00mL，在pH=12時，用鈣指示劑指示終點，用待標定的EDTA溶液滴定，用去24.50mL。(1) 計算EDTA溶液的物質的量濃度；(2)計算該EDTA溶液對ZnO和Fe2O3的滴定度。 6、在pH=10的氨緩沖溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水樣，消耗0.01016mol/L的EDTA標準溶液15.28mL；另取100.0mL水樣，用NaOH處理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定時消耗EDTA標準溶液10.43mL，計算水樣中CaCO3和MgCO3的含量(以u

18、g/mL表示)。7、稱取鋁鹽試樣1.250g，溶解后參加0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在適當條件下反響后，以調節溶液pH為56，以二甲酚橙為指示劑，用0.02000mol/L的Zn2+標準溶液回滴過量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，計算鋁鹽中鋁的質量分數。8、用配位滴定法測定氯化鋅的含量。稱取0.2500g試樣，溶于水后稀釋到250.0mL，移取溶液25.00 mL，在pH=56時，用二甲酚橙做指示劑，用0.01024mol/L的EDTA標準溶液滴定，用去17.61mL。計算試樣中氯化鋅的質量分數。9、稱取含Fe2O3和Al2O3的試樣0.2015g，溶解后

19、，在pH=2以磺基水楊酸做指示劑，以0.02021mol/L的EDTA 標準溶液滴定到終點，消耗15.20mL，再參加上述EDTA溶液25.00mL，加熱煮沸使EDTA與Al3+反響完全，調節pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112mol/L的Cu2+標準溶液返滴定，用去8.16mL，試計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質量分數。10、欲測定有機試樣中的含磷量，稱取試樣0.1084g，處理成試液，并將其中的磷氧化成PO43-，參加其它試劑使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀經過濾洗滌后，再溶解于鹽酸中并用NH3-NH4Cl緩沖溶液調節pH=10，以鉻黑T為指示劑，需用0.01004m

20、ol/L的EDTA21.04mL滴定至終點，計算試樣中磷的質量分數。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1時用0.02021mol/L的EDTA標準溶液滴定，消耗20.28mL。調節pH=5.5，繼續用EDTA標準溶液滴定，消耗30.16mL。再參加鄰二氮菲使與Cd2+-EDTA配離子中的Cd2+發生配合反響，被置換出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+標準溶液滴定，用去10.15mL，計算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。12、稱取0.5000g煤試樣，灼燒并使其中的S完全氧化轉移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金

21、屬離子后，參加0.05000mol/L的BaCl2溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定過量的Ba2+，用去20.00mL，計算煤中S的質量分數。13、稱取錫青銅試樣含Sn、Cu、Zn和Pb0.2643g，處理成溶液，參加過量的EDTA標準溶液，使其中所有重金屬離子均形成穩定的EDTA的配合物。過量的EDTA再pH=56的條件下，以二甲酚橙為指示劑，用Zn(Ac)2標準溶液回滴。再在上述溶液中參加少許固定NH4F使SnY轉化成更穩定的SnF62-，同時釋放出EDTA，最后用0.01163mol/L的Zn(Ac)2標準溶液滴定EDTA，消耗Zn

22、(Ac)2標準溶液20.28mL。計算該銅合金中錫的質量分數。14、測定25.00mL試液中的鎵()離子，在pH=10的緩沖溶液中，參加25mL濃度為0.05mol/L的Mg-EDTA溶液時，置換出的Mg2+以EBT為指示劑，需用0.05000mol/L的EDTA標準溶液10.78mL滴定至終點。計算(1)鎵溶液的濃度；(2)該試液中所含鎵的質量(g)。15、欲測定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL該試液，在pH=2時用濃度為0.01500mol/L的EDTA滴定，消耗15.40mL，調節pH=6，繼續滴定，又消耗14.10mL，計算其中Fe2+、Fe3+的濃度(mg/mL

23、)。16、稱取0.5000g粘土試樣，用堿熔后別離SiO2，定容250.0mL。吸取100mL，在pH=22.5的熱溶液中，用磺基水楊酸為指示劑，以0.02000mol/L的EDTA標準溶液滴定Fe3+，消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3時，參加過量的EDTA溶液，調pH=45，煮沸，用PAN作指示劑，以CuSO4標準溶液(每毫升含純CuSO45H20 0.00500g)滴定至溶液呈紫紅色。再參加NH4F，煮沸后，又用CuSO4標準溶液滴定，消耗CuSO4標準溶液24.15mL，計算粘土中Fe2O3和Al2O3的質量分數。17、將鍍于5.04cm某惰性材料外表上的金屬鉻(=7.10g/c

24、m3)溶解于無機酸中，然后將此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度。吸取25.00mL該試液，調節pH=5后，參加25.00mL的0.02021mol/L的EDTA溶液使之充分螯合，過量的EDTA用0.01005mol/L的Zn(Ac)2溶液回滴，需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示劑變色。該惰性材料外表上鉻鍍層的平均厚度為多少毫米 ？18、用以下基準物質標定0.02mol/LEDTA溶液，假設使EDTA標準溶液的體積消耗在30mL左右，分別計算以下基準物的稱量范圍。(1) 純Zn粒； (2) 純CaCO3； (3) 純Mg粉；19、條件穩定常數計算(1) pH =10 EDTA與Mg2+

25、形成配合物時計算lgKMgY(2) pH =8 EDTA與Ca2+形成配合物時計算lgKCaY(3) pH =5 EDTA與Zn2+形成配合物時計算lgKZnY(4) pH =10 NH3=0.1mol/L時,EDTA與Zn2+形成配合物時計算lgKZnY20、單一離子與混合離子滴定，介質酸度選擇。假設EDTA滴定等濃度下述單一離子，EDTA濃度0.01mol/L,計算準確滴定介質最高酸度與最低酸度。(1) Bi3+ (2) Cd2+ (3) Al3+ (4) Mg2+ (5) Zn2+ (6) Ca2+ 7. Bi3+Pb2+ (8). Fe3+ Al3+Ca2+Mg2+21、水泥成分分析，

26、稱樣1.000g溶解后。定量移入250mL容量瓶中，準確移取22.00mL進行滴定，在pH=2介質中異黃汲水楊酸為指示劑，以0.0200mol/LEDTA滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL，然后參加上述溶液25.00mL加熱煮沸，在pH=5介質以XO為指示劑，用0.02000mol/LCu2+標準溶液滴定Al3+,消耗5.00mL,再調pH=10氨性介質EBT為指示劑，EDTA滴定Ca2+Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后，以鈣指示劑指示終點，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL,計算樣品中Fe2O3 、Al2O3 、CaO 、MgO含量。22、今

27、將2.318g合金樣品溶于熱HNO3中，析出沉淀經灼燒稱量0.3661g測Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中，。移取50.00mL,pH=2介質0.0500mol/LEDTA滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,調節pH=56六次甲基四胺介質，仍以XO為指示劑，EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再參加鄰二氮菲與Cd生成配合物吸出等量EDTA，用0.04630mol/LPb(NO3)2標準溶液滴定EDTA到終點，消耗Pb(NO3)2 6.15mL測得Cd量，分別計算Sn、Bi、Cd、Pb含量。23、稱取Zn、Al合金試樣0.2000g，溶解后調至pH=3.5,參加50.00mL、0.0

28、5132mol/LEDTA煮沸，冷卻后參加乙酸緩沖溶液調至pH=5.5，以二甲酚橙為指示劑，用0.05000mol/L標準ZnSO4溶液滴定至由黃變成紅色，用去5.08mL。再加定量NH4F，加熱至40，用上述ZnSO4標準溶液滴定，用去20.70mL，計算試樣中Zn和Al的各自含量。24、測定硫酸鹽中的SO42-。稱取試樣3.000 g，溶解后,配制成250.0mL溶液,吸取25.00mL，參加c(BaCl2)=0.05000 mol/LBaCl2溶液25.0mL。加熱沉淀后，用0.02000mol/LEDTA滴定剩余Ba2+ ，消耗EDTA溶液17.15mL，計算硫酸鹽試樣中SO42- 的

29、質量分數。25、分析Cu-Zn-Mg合金，稱取0.5000g試樣，溶解后配成100.00mL試液，移取25.00mL，調PH=6.0，用PAN作指示劑，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+ +和Zn2+ 用去37.30mL。另移取25.00mL調至pH=10，加KCN，掩蔽Cu2+ 和Zn2+ 以鉻黑T為指示劑，用上述EDTA標準溶液滴至終點，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+ ，再用EDT滴定，又用去13.40mL,計算試樣中Cu2+ 、Zn2+ 、Mg2+ 的各自含量。26、分析Pb、Zn、Al合金時，稱取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶準確配制成100mL試液。

30、吸取25.00mL試液，加KCN將Zn2+ 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+ 和Mg2+ ，消耗EDTA溶液46.40mL；繼續參加二巰基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+ ，使其置換出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 標準溶液滴定置換出的EDTA，消耗Mg2+ 離子溶液22.60mL；最后參加甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+ ，又消耗EDTA溶液44.10mL。計算合金中Pb、Zn、Mg的質量分數。27、移取含Bi3+ 、Pb2+ 試液50.0mL各兩份，其中一份以XO為指示劑，用0.010mol/L的EDT

31、A標準溶液滴定到終點時，消耗EDTA標準溶液25.0mL，于另一份試液中參加鉛汞齊，待Bi3+ 置換反響完全后，用同一濃度的EDTA標準溶液滴定至終點，消耗30.0mL，計算試液中的Bi3+ 、Pb2+ 濃度各為多少？28、稱取含硫試樣0.3010g，處理為可溶性硫酸鹽，溶于適量水中，參加BaCl2溶液30.00ml，形成BaSO4沉淀，然后用c(EDTA)=0.02021mol/L的EDTA標準滴定溶液滴定過量的Ba2+ ，消耗10.02ml。在相同條件下，以30.00mLBaCl2溶液做空白試驗，消耗25.00ml的EDTA溶液。計算試樣中硫含量的質量分數。29、用純Zn標定EDTA溶液，

32、假設稱取的純Zn粒為0.5942克，用HCl溶液溶解后轉移入500mL容量瓶中,稀釋至標線。吸取該鋅標準溶液25.00mL，用EDTA溶液滴定，消耗24.05mL，計算EDTA溶液的準確濃度。30、稱取含鈣試樣0.2000g，溶解后轉入100mL容量瓶中，稀釋至標線。吸取此溶液25.00mL，以鈣指示劑為指示劑，在pH=12.0時用0.02000 mol/LEDTA標準溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL，求試樣中CaCO3的質量分數。31、測定合金鋼中Ni的含量。稱取0.500g試樣，處理后制成250.0mL試液。準確移取50.00mL試液，用丁二酮肟將其中沉淀別離。所得的沉淀溶于熱HCl

33、中，得到Ni2+試液。在所得試液中，參加濃度為0.05000mol/L的EDTA標準溶液30.00mL，反響完全后，多余的EDTA用c(Zn2+)=0.02500mol/L標準液溶液返滴定，消耗14.56mL，計算合金鋼中試樣的質量分數。32、稱取的Bi、Pb、Cd合金試樣2.420g，用HNO3溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取試液50.00mL，調pH=1，以二甲酚橙為指示劑，用c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA標準溶液滴定，消耗EDTA25.67mL。再用六次甲基四胺緩沖溶液將pH調至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA溶液24.76mL。再參加鄰二氮菲，此時用

34、c(Pb(NO3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO3)2標準溶液滴定，消耗6.76mL。計算合金試樣中Bi、Pb、Cd的質量分數。33、稱取含氟礦樣0.5000g，溶解后，在弱堿介質中參加0.1000mol/LCa2+標準溶液50.00mL，Ca2+將F-沉淀后別離。濾液中過量的Ca2+，在pH=10.0的條件下用0.05000mol/LEDTA標準溶液返滴定，消耗20.00mL。計算試樣中氟的質量分數。34、錫青銅中Sn的測定。稱取試樣0.2000g，制成溶液，參加過量的EDTA標準溶液，使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的EDTA用0.1000mol/LZ

35、n(Ac)2標準溶液滴定至終點以二甲酚橙為指示劑，不計消耗體積。然后參加適量NH4F，同時置換出EDTA此時只有Sn4+與F-生成SnF62-，再用Zn(Ac)2標準溶液滴定，用去12.30mL，求錫青銅試樣中Sn的質量分數。35、取枯燥的Al(OH)3凝膠0.3986g，處理后在250mL容量瓶中配制成試液。吸取此試液25.00mL，準確參加0.05000 mol/LEDTA溶液25.00mL，反響后過量的EDTA用0.05000mol/LZn2+標準溶液返滴定.用去15.02mL，計算試樣中Al2O3的質量分數。第七章配位滴定法練習題答案一、選擇題1. C2. C 3. C4. B5. D

36、6. A 7. B 8. B9. A 10. C 、D 11. C 12. B 13.D 14.C 15. D 16. B 17. C 18. D 19. A 20. C21. D 22. A 23. D 二填空題*10-4，3.3*10-4*10-4，2.7*10-43.輔助絡合劑，掩蔽劑4.作緩沖劑，控制溶液的pH；作掩蔽劑，掩蔽Al3+的干擾。5.三乙醇胺，10，3.57.lg pH，8.CuYCa2+PANCaYCu-PAN，紅；Cu-PAN +Y = CuY+PAN，淺綠9.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。10.氨氮，羧氧，配位原子。11.多個五元環的配合物，螯合物。12. 1:1。

37、13. Y4-，酸度，降低。14. CaYMgYMgInCaIn。15.利用掩蔽劑增大配合物穩定性的差異，控制溶液酸度。16.紫紅，亮黃。17. CY 18. 酸效應 ，配位效應。19. >,<,無顏色。20. EBT, 10, 鈣指示劑, 1221. C(M) ,三、判斷題1.×2.×3.4.5.×6.×7.×8.×9.( ) 10.()11.( )12. (×)13.×14.×15.×16. ()17.×18.×19.×20.×21.

38、15;22.× 23. × 24.×25.26.27.28.29.×30.×31.×32. 1. 答：(1)EDTA與金屬離子配位時形成五個五元環，具有特殊的穩定性。(2)EDTA與不同價態的金屬離子生成配合物時，配位比簡單。(3)生成的配合物易溶于水。(4)EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物，可用指示劑指示終點；EDTA與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深，不利于觀察。(5)配位能力與溶液酸度、溫度有關和其它配位劑的存在等有關，外界條件的變化也能影響配合物的穩定性。2. 答：(1)配位劑(EDTA)與金屬離子(被測)形成配合

39、物的反響為主反響。(2)副反響有：水解效應、配位效應、酸效應、共存離子效應、混合配位效應。(3)酸效應系數、配位效應系數數值越大，副反響越嚴重。3.答：(1)沒有任何副反響存在時，配合物的穩定常數稱為絕對穩定常數；有副反響存在時得出的實際穩定常數稱為條件穩定常數。(2)當M與Y在一定酸度條件下進行配位，并有Y以外的其它配位體存在時，將會引起副反響，從而影響主反響的進行，此時穩定常數已經不能客觀地反映主反響進行的程度，應引入條件穩定常數。4.答：相同點：(1)都屬于滴定分析法；(2)反響均可以定量完成；(3)反響速率較快；(4)以指示劑確定終點；(5)滴定方式相同。不同點：(1)酸堿滴定以酸堿反

40、響為根底，配位滴定以配位反響為根底；(2)所用標準溶液不同；(3)所用指示劑不同；(4)酸效應不同；(5)測定對象不同。5.答：(1)目測終點與化學計量點二者的pM之差pM為±0.2pM單位，允許終點誤差為±0.1%時，可以準確測定單一金屬離子。(2)lg cKMY 6 時，可以準確滴定。6. 答：(1)以酸效應曲線來選擇，還應結合實驗來確定。(2)考慮酸度對金屬離子和MY配合物的影響，其它配位體存在的影響，更要考慮酸度對EDTA 的影響。7. 答：(1)在M=0.01mol/L時，以lgKMY或lgY(H)為橫坐標，pH為縱坐標繪制曲線。(2)可以選擇滴定的酸度條件、可判

41、斷干擾情況、可查出pH對應的的lgY(H)值。8.答：(1)在滴定的pH范圍內，游離的指示劑本色同MIn的顏色應顯著不同；顯色反響靈敏、迅速，變色可逆性良好；MIn穩定性適當；In應較穩定，便于貯藏和使用；MIn應易水解，否那么出現僵化。(2)In在不同pH范圍內呈現不同的顏色，影響終點顏色的判斷。9. 答：(1)在幾種金屬離子共存時，配位劑與被測離子配位，而不受共存離子干擾的能力。(2)控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化學別離、選其它配位滴定劑。10.答：(1)直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的“封閉作用；在一定滴定條件下金屬離子不發生其它反響。(2)返滴

42、定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的pH條件下水解；對指示劑“封閉；無適宜的指示劑。(3)置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。(4)間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩定或不能配位。11.答：金屬指示劑是一種有機染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子反響，生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點。在滴定前參加金屬指示劑用In表示金屬指示劑的配位基團，那么In與待測金屬離子M有如下反響省略電荷：M十In MIn甲色 乙色 這時溶液呈MIn乙色 的顏色。當滴入EDTA溶液后，Y先與游離的M結合。至化學計量點附近，Y奪取MIn中的M MIn十Y MY十In

43、使指示劑In游離出來，溶液由乙色變為甲色，指示滴定終點的到達。12. 答：(1)指示劑的封閉現象(2)指示劑的僵化現象(3)指示劑的氧化變質現象 。13.答：掩蔽劑與干擾離子形成的配合物應遠比待測離子與EDTA形成的配合物穩定，而且所形成的配合物應為無色或淺色； 掩蔽劑與待測離子不發生配位反響或形成的配合物穩定性要遠小于小待測離子與EDTA配合物的穩定性： 掩蔽作用與滴定反響的pH條件大致。 14.答：1配合物的條件穩定常數對滴定突躍的影響 酸度:酸度高時，lgY(H)大，lgKMY變小。因此滴定突躍就減小。 其他配位劑的配位作用:滴定過程中參加掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會增大值lgM

44、(L) ，使lgKMY變小，因而滴定突躍就減小。 2濃度對滴定突躍的影響 金屬離子CM越大，滴定曲線起點越低，因此滴定突躍越大。反之那么相反。 五、計算題1. 解：1當pH=5.0時：pKa1pKa6為0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26，那么： Y(H)=1+H+/ Ka6+H+2/ Ka6 Ka5+ +H+6/ Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1 106.45 lgY(H) = 6.45 (2)當pH=10.0時：Y(H) = 100.45 ；lgY(H) = 0.45 2. 解：當pH=3.5時 Y(H) = 109.48 ；lgY(H) = 9.48(1)

45、Zn2+：lgKZnY = 16.50，lgKZnY= 16.50 9.48 = 7.02lgcKZnY= lg0.02 + 7.02 = 5.32 6 ； 不能(2)Cu2+：lgKCuY = 18.80，lgKCuY= 18.80 9.48 = 9.32lgcKCuY= lg0.02 + 9.32 = 7.62 6 ； 能(3)Cd2+：lgKCdY = 16.46，lgKCdY= 16.46 9.48 = 6.98lgcKCdY= lg0.02 + 6.98 = 5.28 6 ； 不能(4)Sn2+：lgKSnY = 22.21，lgKSnY= 22.21 9.48 = 12.73lgc

46、KSnY= lg0.02 + 12.73 = 11.03 6 ； 能(5)Ca2+：lgKCaY = 10.69，lgKCaY= 10.69 9.48 = 1.21lgcKCaY= lg0.02 + 1.21 = -0.49 6 ； 不能3.解：(1)當pH=5.0時，lgY(H) = 6.45；lgK= 16.31-6.45 = 9.86 即：K= 109.86(2)lgcK= lg0.02 + 9.86 = 8.16 6 ； 能準確滴定4. 解：查表得 lgKBiY = 27.94 ； lgKNiY = 18.62lgK= lgK - lgY(H) 8，即 lgY(H) lgK - 8對于

47、Bi3+離子：lgY(H) 19.94；對于Ni2+離子：lgY(H) 10.62查表4-3，lgY(H) 19.94時，pH 0.6lgY(H) 10.62時，pH 3.2 最小的值pH為3.2。 lg(cK) = 27.94 18.62 =9.325，可以選擇性滴定Bi3+，而Ni2+不干擾，當pH0.6時，滴定Bi3+；當pH 2時，Bi3+將水解析出沉淀，此時(pH=0.62)Ni2+與Y不配位；當pH 3.2時，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。5. 解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00×0.1005)/(100.0×100.09×24.50

48、×10-3) = 0.01025mol/L (2) = cVM = 0.01025 × 1 × 10-3 × 81.39 = 0.8342mg/mL = 0.01025 × 1 × 10-3 × 159.69 /2 = 0.8184mg/mL 6. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mLMgCO3% = 0.01016 ×(15.28 10.43) × 10-3 × 84.32/10

49、0.0 = 41.55ug/mL7. 解：(Al)= (0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10-3×26.98/1.250×100%=1.77%8. 解：(ZnCl2)= (0.01024×17.61×10-3×136.3)/(0.2500×25.00/250)×100% = 98.31%9. 解：(Fe2O3)=1/2×0.02021×15.20×10-3×159.69/0.2021×100% = 12.09% (Al2

50、O3)=1/2×(0.02021×25.00-0.02112×8.16)×10-3×101.96/0.2021×100= 8.34%10. 解：(P)= 0.01004×21.04×10-3×30.97/0.1084×100%= 6.04% 11. 解：c(Cd2+)=(0.02002×10.15×10-3)/(25.00×10-3)= 0.008128mol/L在pH=1時，只能滴定Bi3+，c(Bi3+)=(0.02021×20.28×10-

51、3) /(25.00×10-3) = 0.01635mol/L在pH=5.5時，可以滴定Pb2+和Cd2+，c(Pb2+)=(0.02021×30.16-0.02002×10.15)/25.00 = 0.01618mol/L 12. 解：(S)= (0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10-3×32.07/0.5000 ×100% = 3.21% 13. 解：(Sn)= 0.01163×20.28×10-3×118.7/0.2634×100% = 10.

52、63%14. 解：(1) c(Ga3+)=(0.05000×10.78×10-3)/ (25.00×10-3) = 0.02156mol/L (2) m = cVM = 0.02156×25.00×10-3×69.723 = 0.03758g15.解：在pH=2時測定Fe3+ c(Fe3+)=(0.01500×15.40×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.5161mg/mL 在pH=2時測定Fe3+c(Fe2+)=(0.01500×14.10×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.4725mg/mL 16. 解：(