1、ICS 11.020團體標準T/ CAMDI 0322020 一次性使用注射器膠塞用苯乙烯類熱塑性彈性體（TPE-S）專用料Styrenic thermoplastic elastomers (TPE-S) compounds for plunger seal of syringes for single use 2020 - 02 - 01 發布2020 - 08 - 01 實施中國醫療器械行業協會發 布 T/CAMDI032-2020目次前言II 引言III 1 范圍1 2 規范性引用文件1 3 要求1 4 試驗方法2 5 標志、包裝、運輸、貯存5 附錄 A (規范性附錄) 預成型片和壓塑

2、膠片的制備6 I 庫七七 標準下載T/CAMDI032-2020前言本標準按照 GB/T 1.1-2009 給出的規則起草。 請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別這些專利的責任。本標準由中國醫療器械行業協會醫用高分子制品專業分會提出。 本標準由中國醫療器械行業協會醫用高分子制品專業分會標準化技術委員會歸口。 本標準主要起草單位：蘇州市朗騰工貿有限公司、廣東龍心醫療器械有限公司、科騰聚合物貿易（上海）有限公司、山東新華安得醫療用品有限公司、碧迪醫療器械（上海）有限公司、深圳市匯同方科技有限公司。 本標準主要起草人：魯三勝、周樹安、李志莉、田曉雷、孫小蘭、孟慶明。 本標準

3、首次發布于2020年。 II 庫七七 標準下載T/CAMDI032-2020引言由于一次性注射器橡膠活塞直接與藥液接觸，活塞的質量至關重要。現在醫用一次性注射器活塞一般是用天然橡膠制得的，這種膠塞在使用過程中存在著安全隱患。天然橡膠是由巴西三葉橡膠樹的乳狀汁液所制得的產品，主要成分為順-1，4-聚異戊二烯，還含有蛋白質、磷脂等天然安定劑，另外還含有樹脂、糖分、無機鹽和生物堿，一些人直接接觸到天然橡膠的某些蛋白質時，身體會產生過敏癥狀，會導致皮膚發癢、發紅、起皮疹或蕁麻疹，嚴重的會有支氣管氣哮喘發作，喉部水腫。亦有極少數嚴重患者會休克，甚至生命受到威脅。 本標準中苯乙烯類熱塑性彈性體(TPE)專

4、用料，簡稱為苯乙烯類彈性體，是由氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（簡稱：SEBS）和聚丙烯（簡稱：PP）共混改性制得,或者由氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物（簡稱：SEPS）和PP 共混改性制得，或者由上述SEBS/SEPS和PP共混制得。其中SEBS 是由苯乙烯單體與丁二烯單體通過陰離子反應制得的SBS，再經過氫化反應制得的熱塑性彈性體材料，SEPS 是由苯乙烯單體與異戊二烯單體通過陰離子反應制得的SIS，再經過氫化反應制得的熱塑性彈性體材料。苯乙烯段使其具有塑料性，高溫下表現出塑料的流動性，氫化丁二烯段或氫化異戊二烯段使其具有橡膠性，常溫下表現出橡膠的高彈性，兩者具有良好的共混性能。由于其不含不

5、飽和雙鍵，因此具有良好的穩定性和耐老化性。SEBS/SEPS通過適宜的聚丙烯改性制得苯乙烯類熱塑性彈性體 (簡稱：TPE）。由于TPE不存在鄰苯類塑化劑，材料本身安全無毒，具有良好的理化性能、生物學性能和加工性能，美國、歐盟已在醫療器械領域廣泛應用。本標準中的TPE主要為膠塞的原材料粒料。 III 庫七七 標準下載T/CAMDI 032-2020一次性使用注射器膠塞用苯乙烯類熱塑性彈性體（TPE-S）專用料1 范圍本標準規定了一次性使用注射器膠塞用苯乙烯類熱塑性彈性體(TPE-S)專用料的技術要求、試驗方法、檢驗規則、包裝、標志、貯存和運輸。 本標準適用于一次性使用注射器膠塞用苯乙烯類熱塑性彈

6、性體(TPE-S)專用料（以下簡稱：醫用TPE專用料）。 2 規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。GB/T 528-2009 硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應力應變性能的測定GB/T 531.1-2008 硫化橡膠或熱塑性橡膠壓入硬度試驗方法第 1 部分：邵氏硬度計法（邵爾硬度）GB/T 1034-2008 塑料吸水性試驗方法GB/T 2918 塑料試樣狀態調節和試驗的標準環境GB/T 2941-2006 橡膠物理試驗方法試樣制備和調節通用程序GB/T 3512-20

7、01 硫化橡膠或熱塑性橡膠熱空氣加速老化和耐熱試驗GB/T 4498.1-2013 橡膠灰分的測定，第一部分：馬弗爐法GB/T 7759.1-2015 硫化橡膠或熱塑性橡膠常溫、 高溫及低溫下的壓縮永久變形的測定(GB/T7759-1996,ISO 815-1:2008 EQV)GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T 9352 塑料 熱塑性塑料材料試驗的壓塑GB/T 14233.1-2008 醫用輸液、輸血、注射器具檢驗方法 第1部分:化學分析方法GB/T 14233.2-2005 醫用輸液、輸血、注射器具檢驗方法 第1部分:生物實驗方法GB/T 16867-1997

8、聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂中殘留苯乙烯單體的測定 氣相色譜法GB/T 16886.1 醫療器械生物學評價 第1部分：風險管理過程中的評價與試驗YY/T 0243-2016 一次性使用注射器用活塞3 要求3.1 外觀醫用TPE專用料應顏色均勻，無雜質、無黑點。1庫七七 標準下載T/CAMDI 032-20203.2 物理性能醫用TPE專用料的物理機械性能應符合表1的要求。表1 物理性能要求項目 指標 拉伸強度，MPa 8.5 300%定伸應力，MPa 2.1 斷裂伸長率，% 600 硬度，邵爾A 15S 標稱值±5 壓縮永久變形,40/120H， % 35 吸水率，% 0.3

9、 老化后拉伸強度變化率，% ±10 老化后斷裂伸長率變化率，% ±15 耐黃變 70/14天無明顯變化 3.3 化學性能醫用TPE專用料的化學性能要求應符合表2的要求。表2 化學性能要求 項目 指標 水溶出物化學性能 還原物質（0.002mol/LKMnO4消耗量），ml/20mL 0.40 酸堿度(與空白對照液pH值之差) 1.0 蒸發殘渣，mg/100mL 1.0 重金屬（Fe, Zn, Pb, Sn，Ba，Cr，Cu）的總含量,mg/L 1.0 Cd，mg/mL 0.1 Li，µg/mL 0.1 Ni，µg/mL 0.1 Co，µg/mL

10、 0.1 紫外吸光度（220360nm） 0.05 粒料化學性能 灰分，% 0.2 苯乙烯單體，mg/kg 0.1 3.4 生物相容性應按4.6給出的指南對TPE專用料進行生物相容性評價。4 試驗方法4.1 試樣制備醫用TPE專用料拉伸強度、斷裂伸長率以及硬度的測定試片按附錄A規定制備。2 庫七七 標準下載T/CAMDI 032-20204.2 試樣的狀態調節和試驗的標準環境4.2.1 試樣的狀態調節按GB/T 2918的規定進行，狀態調節的溫度為23±2，調節時間至少 24h，但不超過48h。4.2.2 所有試驗都應在GB/T 2918規定的標準環境(23/50)下進行，且環境的溫

11、度t為 23±2、相對濕度為50±10%。4.3 外觀將樣品放置在潔凈透明的玻璃杯中，在自然光下目測。4.4 物理性能4.4.1 拉伸強度、300%定伸應力和斷裂伸長率的測定按GB/T 528進行，采用啞鈴狀型裁刀，試片按 附錄A規定制備。4.4.2 硬度硬度的測定按附錄A.3.2規定制備壓塑試片作為試樣，按GB/T 531.1進行,試驗力保持15S后讀數。4.4.3 吸水率吸水率按GB/T 1034-2008規定進行。4.4.4 壓縮永久變形按GB/T 7759-2015規定的方法試驗， 在40±1壓縮120小時條件下進行試驗4.4.5 拉伸強度變化率按GB/T

12、 3512-2014規定的方法試驗，在70老化72小時條件下，按GB/T 528測試老化前后的拉伸強度變化率。4.4.6 斷裂伸長變化率按GB/T 3512-2001規定的方法試驗， 在70老化72小時條件下， 按GB/T 528測試老化前后的斷裂伸長變化率。4.4.7 耐黃變70老化箱中老化14天，對比老化前后顏色變化，老化后樣品顏色應無明顯變化。4.4.8 灰分按照GB/T 4498.1-2013規定的實驗方法A進行。4.5 化學性能4.5.1 試樣制備試樣需按附錄A.3.3規定制備試片，試樣厚度為0.45mm±0.05mm。4.5.2 供試液制備按4.5.1制備試樣，取面積為3

13、00cm2（二面相加總面積為600 cm2），厚度為0.45±0.05mm的片狀樣3T/CAMDI 032-2020品均勻部分, 用符合GB/T 6682規定的二級水沖洗干凈，剪成1cm2小塊，然后加入玻璃容器中，按樣品總表面積(cm2 )與水(mL)比為2:1 的比例加入符合GB/T 6682規定的二級水300mL，以適當方法密封后，置于壓力蒸汽滅菌器中，在121±1加熱20min，加熱結束后將樣品與液體分離，冷卻至室溫作為檢驗液。取同批符合GB/T 6682規定的二級水以同法制備空白對照液。4.5.3 還原物質取按4.5.2制備的供試液和對照液，按GB/T 14233.

14、1-2008中5.2進行。4.5.4 酸堿度取按4.5.2制備的供試液和對照液，按GB/T 14233.1-2008中5.4.1進行。4.5.5 蒸發殘渣取按4.5.2制備的供試液和對照液，按GB/T 14233.1-2008中5.5進行。4.5.6 重金屬總含量取按4.5.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.6.1進行。4.5.7 鎘取按4.5.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.9.1進行。4.5.8 紫外吸光度取4.5.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.7規定在220nm360nm波長范圍內進行。4.5.9 鋰取按4.5

15、.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.9.1進行。4.5.10 鎳取按4.5.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.9.1進行。4.5.11 鈷取按4.5.2制備的供試液，按GB/T 14233.1-2008中5.9.1進行。4.5.12 苯乙烯單體按GB/T 16867-1997進行。4.6 生物相容性在新產品投產、材料和/或生產工藝有重大變化時，應按GB/T 16886.1的規定進行生物相容性評價， 基本評價試驗為： a) 熱原 b) 溶血 c) 急性全身毒性 d) 細胞毒性 e) 皮內反應 4 T/CAMDI 032-2020f) 遲發型超敏反應

16、 GB/T 14233.2規定的生物學試驗方法應認為是GB/T 16886中規定的方法的補充。生物學評價宜基于材料預期制造器械的具體情況和所經受的滅菌過程。5 標志、包裝、運輸、貯存5.1 標志醫用TPE專用料產品的外包裝袋上應有明顯的標志。標明生產廠名稱、商標、產品名稱、型號、批號、制造日期、重量、執行標準。5.2 包裝醫用TPE專用料應密封于內包裝袋內，外包裝袋用牛皮紙、聚乙烯與聚丙烯塑料編織布復合袋。也可按供需雙方協商的包裝形式及計量包裝。5.3 運輸醫用TPE專用料為非危險品。在運輸和裝卸過程中嚴禁使用鐵鉤等銳利工具,切忌拋擲。運輸工具應保持清潔、干燥并備有廂棚或苫布。運輸時不得與沙土

17、、碎金屬、煤炭及玻璃等混合裝運，更不可與有毒及腐蝕性或易燃物混裝，嚴禁在陽光下暴曬或雨淋。5.4 貯存醫用TPE專用料應貯存在通風、干燥、清潔的倉庫內。貯存時遠離熱源，并防止陽光直射。5T/CAMDI 032-2020附錄A（規范性附錄）預成型片和壓塑膠片的制備A.1 范圍本附錄規定了醫用TPE專用料分析檢驗用預成型片和壓塑試片的制備方法。 A.2 預成型片的制備A.2.1 輥煉設備采用輥筒外徑為155 mm±5 mm開放式煉膠機。 A.2.2 輥煉程序按GB 15340取樣，稱取試樣250g，煉膠時輥筒溫度應保持在160±5。 將煉膠機檔板距離調至最大，將輥距調節至最小，

18、在煉膠溫度下薄通4-5次，再將輥距調節至2.0mm 左右成型出輥。 按壓塑膠片要求的質量下片，放置在平整、潔凈、干燥的金屬板上。 A.3 壓塑膠片的制備A.3.1 模塑設備A.3.1.1 模壓機采用GB/T 9352規定的模壓機二臺，分別用于模塑加熱和冷卻。 A.3.1.2 模具采用GB/T 9352規定的溢流式模具， 物理機械性能用模塑膠片厚度為2.0 mm±0.2 mm；化學性能和生物性能用模塑膠片厚度為0.45mm±0.05mm。 A.3.2 物理機械性能用模塑膠片操作程序將預成型片切成模腔尺寸大小的試樣， 并在試樣上標出預成型片批號、壓延方向。試樣質量應符合GB/T 9352規定。 A.3.2.1 模塑將壓板和模具的溫度調節至180±3，當溫度恒定后，將A.3.2.1切好的試樣放入模具，置于下壓板上。閉合壓板，再立即在模腔上施加不低于3.5MPa壓強，保持20min，隨即冷卻。 A.3.2.2 冷卻6 T/CAMDI 032-2020將模具迅速