1、氣相色譜法測(cè)定乙醇中乙酸乙酯的含量 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊?、?shí)驗(yàn)?zāi)康膙1掌握氣相色譜中利用保留值進(jìn)行定性的方法v2學(xué)習(xí)外標(biāo)法進(jìn)行定量分析的方法和計(jì)算v3了解熱導(dǎo)檢測(cè)器的原理和應(yīng)用。二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理 v氣相色譜的原理v 待測(cè)樣品被蒸發(fā)為氣體, 以惰性氣體為載氣將其帶入柱內(nèi)進(jìn)行分離。其分離原理是基于待測(cè)物在氣相和固定相之間的吸附-脫附或分配來(lái)實(shí)現(xiàn)的。分離后的組分進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器將物質(zhì)的濃度或質(zhì)量信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)輸給記錄儀或顯示器，得到色譜圖。利用保留值可定性，利用峰高或峰面積可定量。H2,N2或或Ar氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)進(jìn)樣進(jìn)樣系統(tǒng)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng)氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)

2、進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)溫度控制系統(tǒng)溫度控制系統(tǒng)檢測(cè)記錄系統(tǒng)檢測(cè)記錄系統(tǒng)氣相色譜儀氣相色譜儀的的組成部分組成部分（一）氣路系統(tǒng)（一）氣路系統(tǒng)(Carrier gas supply)功能功能：獲得純凈、流速穩(wěn)定的載氣。：獲得純凈、流速穩(wěn)定的載氣。組成組成：包括載氣、流量計(jì)、壓力計(jì)及氣體凈化裝置。：包括載氣、流量計(jì)、壓力計(jì)及氣體凈化裝置。載氣載氣：要求化學(xué)惰性，不與有關(guān)物質(zhì)反應(yīng)。載氣的選擇：要求化學(xué)惰性，不與有關(guān)物質(zhì)反應(yīng)。載氣的選擇除了要求考慮對(duì)柱效的影響外，還要與分析對(duì)象和所用除了要求考慮對(duì)柱效的影響外，還要與分析對(duì)象和所用的檢測(cè)器相配。的檢測(cè)器相配。流量計(jì)流量計(jì)：在柱前使用轉(zhuǎn)子流量計(jì)，

3、在柱后以皂膜流量計(jì)：在柱前使用轉(zhuǎn)子流量計(jì)，在柱后以皂膜流量計(jì)測(cè)流速。許多現(xiàn)代儀器裝置有電子流量計(jì)，并以計(jì)算機(jī)測(cè)流速。許多現(xiàn)代儀器裝置有電子流量計(jì)，并以計(jì)算機(jī)控制其流速保持不變?？刂破淞魉俦３植蛔儭＃ǘ┻M(jìn)樣系統(tǒng)（二）進(jìn)樣系統(tǒng)(Sample injection system)mL-1 常以微量注射器穿常以微量注射器穿過(guò)隔膜墊或六通閥將過(guò)隔膜墊或六通閥將液體樣品注入氣化室液體樣品注入氣化室(汽化室溫度比樣品中汽化室溫度比樣品中最易蒸的物質(zhì)的沸點(diǎn)最易蒸的物質(zhì)的沸點(diǎn)高約高約50oC)，進(jìn)樣量、進(jìn)樣量、進(jìn)樣速度、試樣的氣進(jìn)樣速度、試樣的氣化速度化速度影響測(cè)定的精影響測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度密度和準(zhǔn)確度（三）

4、分離系統(tǒng)（三）分離系統(tǒng) 柱分離系統(tǒng)是色譜分析的心臟部分。分離柱包括填充柱和毛細(xì)管柱。柱材料：金屬、玻璃、融熔石英、Teflon等填充柱：多為U形或螺旋形，內(nèi)徑24 mm，長(zhǎng)16m，由柱管和固定相組成。毛細(xì)管柱：又叫開管柱。通常將固定液均勻地涂漬或交聯(lián)到內(nèi)徑0.10.5mm的毛細(xì)管內(nèi)壁，長(zhǎng)達(dá)幾十至100m。通常彎成直徑1030cm的螺旋狀。（四）溫控系統(tǒng)（四）溫控系統(tǒng) 溫度控制是否準(zhǔn)確，升降溫速度是否快速是市售色譜儀器的最重要指標(biāo)之一。 控溫系統(tǒng)包括對(duì)三個(gè)部分的控溫，即氣化室、柱箱和檢測(cè)器。 控溫方式：恒溫和程序升溫。（五）檢測(cè)器（五）檢測(cè)器氣相色譜檢測(cè)器種類繁多，最為常用的幾種檢測(cè)器是：1.

5、熱導(dǎo)檢測(cè)器(Thermal conductivity detector, TCD);2. 氫火焰離子化檢測(cè)器(Flame ionized detector, FID);3. 電子捕獲檢測(cè)器(Electron capture detector, ECD);4. 火焰光度檢測(cè)器(Flame photometric detector, FPD);5. 氮磷檢測(cè)器（NPD）也稱熱離子檢測(cè)器(Thermionic detector, TID);6. 原子發(fā)射檢測(cè)器(Atomic emission Detector, AED)7. 硫熒光檢測(cè)器（Sulfur chemiluminescence Detec

6、tor,SCD）熱導(dǎo)檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)(TCD) 原理：由于不同氣態(tài)物質(zhì)所具有的熱傳導(dǎo)系數(shù)不同，當(dāng)它們到達(dá)處于恒溫下的熱敏元件時(shí)，其電阻將發(fā)生變化，通過(guò)某種方式將其轉(zhuǎn)化為可以記錄的電壓信號(hào)，從而實(shí)現(xiàn)其檢測(cè)功能。構(gòu)成：由池體和熱敏元件構(gòu)成。通常將參比臂和樣品臂組成Wheatstone 電橋。特點(diǎn)：對(duì)任何氣體均可產(chǎn)生響應(yīng)，因而通用性好，而且線性范圍寬、價(jià)格便宜、應(yīng)用范圍廣。但靈敏度較低。單臂單臂四臂四臂柱前柱前柱前柱前柱后柱后柱柱后后氣相色譜的定性及外標(biāo)法定量氣相色譜的定性及外標(biāo)法定量 v 在混合物樣品分離之后，利用已知物保留值對(duì)各色譜峰進(jìn)行定性是色譜法中最常用的一種定性方法。它的依據(jù)是在

7、相同的色譜操作條件下，同一種物質(zhì)應(yīng)具有相同的保留值，當(dāng)用已知物的保留時(shí)間（ 保留體積、保留距離）與未知物組分的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)照時(shí)，若兩者的保留時(shí)間完全相同，則認(rèn)為它們可能是相同的化合物。這個(gè)方法以各組分的色譜峰必須分離為單獨(dú)峰為前提的，同時(shí)還需要有作為對(duì)照用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。v 外標(biāo)法定量使用組分i的純物質(zhì)配制成已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣，在相同的操作條件下，分析標(biāo)準(zhǔn)樣和未知樣，根據(jù)組分量與相應(yīng)峰面積或峰高呈線性關(guān)系，則在標(biāo)準(zhǔn)樣與未知樣進(jìn)樣量相等時(shí)，由下式計(jì)算組分的含量： 式中wis 標(biāo)準(zhǔn)樣品中組分i的含量； wi 待測(cè)試樣中組分i的含量； Ais 標(biāo)準(zhǔn)樣品中組i的峰面積； Ai 待測(cè)試樣中組分i的峰面積。三

8、、儀器與試劑三、儀器與試劑 v氣相色譜儀；Total chrom色譜工作站 ；微量注射器（1l）；v比色管、移液管 20ml、5ml等。v無(wú)水乙醇、乙酸乙酯四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 v 1 1實(shí)驗(yàn)條件實(shí)驗(yàn)條件 色譜柱，ov-101 silicone 10%，Chromosorb W-AW-DMCS 80/100 載氣流量 18 mL/min。 檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器。 柱溫，90；氣化室溫度 150；檢測(cè)器溫度 110 。v 2 2乙醇、乙酸乙酯保留時(shí)間的測(cè)定乙醇、乙酸乙酯保留時(shí)間的測(cè)定 分別注入1.0 L純乙醇、乙酸乙酯樣品，目的是利用保留時(shí)間對(duì)混合物中的峰進(jìn)行指認(rèn)。v3乙醇中乙酸乙酯含量的測(cè)定乙醇中乙酸乙酯含量的測(cè)定 取無(wú)水乙醇五份，每份7.5 mL ，分別加入純乙酸乙酯1.0 mL，2.0 mL，3.0 mL，4.0 mL , 6.0 mL 配得標(biāo)準(zhǔn)溶液5瓶，從每瓶中吸取1.0 L注入色譜儀得各標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖，取試樣溶液1.0 L，在相同條件下進(jìn)行分析，得色譜圖。v 4后期處理后期處理 實(shí)驗(yàn)完畢，用乙醇清洗1 L注射器，退出色譜工作站，點(diǎn)擊關(guān)閉氣化