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文檔簡介
1、FFMF=R,OR,COOR;M=NN,NNOCHCH, 高分子鏈的運動是以鏈段為單元的,是蠕動。高分子鏈的運動是以鏈段為單元的,是蠕動。 高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài),高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài),可取不同的構(gòu)象,如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋鏈可取不同的構(gòu)象,如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋鏈等。等。高分子鏈的構(gòu)象高分子鏈的構(gòu)象分子間作用力分子間作用力:主價鍵完全:主價鍵完全飽和飽和的原子,仍有吸引其他分的原子,仍有吸引其他分(次價鍵力)(次價鍵力) 子中飽和原子的能力子中飽和原子的能力 1小分子間的作用力小分子間的作用力共價鍵鍵能:共價鍵鍵能:200
2、600KJ/mol;范德華作用能:范德華作用能:0.821KJ/mol;偶極力:偶極力:1321KJ/mol;誘導(dǎo)力:誘導(dǎo)力:613KJ/mol; 靜電作用,長程力,無飽和性和靜電作用,長程力,無飽和性和色散力:色散力:0.88KJ/mol; 方向性方向性H鍵鍵:高分子材料中一種:高分子材料中一種最常見最常見也也最重要最重要的分子間相互作的分子間相互作用。用。極性的水分子間: HHOHHO極性的醇分子之間:HROHORH羧酸分子之間:RCOOHHOOCR聚酰胺分子之間:CONHCONHCHOOOH鄰羥基苯甲酸:H鍵:鍵:1050 KJ/mol;小分子間作用力小分子間作用力 共價鍵鍵能共價鍵鍵能
3、VECED晶態(tài)。晶態(tài)。a=7.36b=4.92c=2.53AAA聚乙烯(聚乙烯(PE)的晶胞)的晶胞PEPE菱形片晶菱形片晶POMPOM六角形六角形尼龍尼龍6 6菱形片晶菱形片晶聚聚4 4甲基甲基1 1 戊烯戊烯 四方形片晶四方形片晶等規(guī)聚苯乙烯等規(guī)聚苯乙烯聚乙烯聚乙烯聚戊二酸丙二醇酯聚戊二酸丙二醇酯%100accwcwwwx%100accvcvvvxPE:CH2CH2nPTFE:CF2CF2nCH2CClClnCH2CnCH3CH3CnOHH聚葵二酸葵二酯:聚葵二酸葵二酯:結(jié)晶溫度結(jié)晶溫度T結(jié)晶速率常數(shù)結(jié)晶速率常數(shù)K72.6 5.5110-1971.6 4.3110-1670.7 4.321
4、0-1366.7 1.5010-4mT66. 02 .5232 .347maxmCTT 聚合物結(jié)晶過程與小分子化合物相似,要經(jīng)聚合物結(jié)晶過程與小分子化合物相似,要經(jīng)歷歷晶核形成晶核形成和和晶粒生長晶粒生長兩過程。兩過程。 gTT 球 晶生 長速 度/mmin-1 等規(guī)PS結(jié)晶速度與溫度的關(guān)系mTmaxCT13. 1acavccvcxx)1 ( vcxvcvcvcvcacvcaxxxxx13.01113.1)1(gTgTCCClnFFF熔限熔限熔點熔點mTmTFFCONHCNCOOOCONHNHNHCOCH2CHCH3CNClnCH2CHnCH2CHnnTm:137oC176227317(聚脲)
5、(聚酰胺)聚氨酯()(PE)氫鍵密度降低,熔點降低。SmTSCH2CH2CH2CH2nnnPE聚對二甲苯撐聚本撐Tm:137oC375530SmTNH(CH2)6NHCO(CH2)4CONH (CH2)6NHCOCONHNHCOCO尼龍66半芳香尼龍芳香尼龍Tm:265oC350430(CH2)2OCO(CH2)6COO(CH2)2OCOCOO聚辛二酸乙二酯聚對苯二甲酸乙二酯(脂肪族聚酯)(芳香族聚酯)Tm:45oC265oCCH2CH2C6H13CH2CH2C(CH3)3nn-38oC350Tm:聚辛烯1聚乙烯基叔丁烷mTCOO(CH2)2OCOCOO(CH2)2OCOPET聚間苯3二甲酸乙
6、二醇酯Tm:267oC240oCSSmTmTCF2CF2nmTmTCHCHn聚乙炔:n聚苯:(共軛)mTCHCHnCH2CH2CHCnCH2CH2CH3順式:Tm= 28(天然橡膠)反式:Tm74(不能作橡膠)取向?qū)Ω呔畚镄阅艿挠绊懭∠驅(qū)Ω呔畚镄阅艿挠绊懭∠蚍较虻睦鞆?qiáng)度顯著提高取向方向的拉伸強(qiáng)度顯著提高材料呈現(xiàn)各向異性的特性材料呈現(xiàn)各向異性的特性熱穩(wěn)定性能得到相應(yīng)提高熱穩(wěn)定性能得到相應(yīng)提高機(jī)理:機(jī)理yx再如薄膜的單軸拉伸再如薄膜的單軸拉伸xy聚對苯二甲酰對苯二胺纖維不同紡絲方法聚對苯二甲酰對苯二胺纖維不同紡絲方法的力學(xué)性能對照的力學(xué)性能對照聚對苯二甲酰對苯二胺濃硫酸溶液的粘度濃度曲線聚對苯二
7、甲酰對苯二胺濃硫酸溶液的粘度濃度曲線粘度隨濃度變化的形式,是剛性高分粘度隨濃度變化的形式,是剛性高分子鏈形成的液晶態(tài)溶液體系的一般規(guī)子鏈形成的液晶態(tài)溶液體系的一般規(guī)律,它反映了溶液體系內(nèi)區(qū)域結(jié)構(gòu)的律,它反映了溶液體系內(nèi)區(qū)域結(jié)構(gòu)的變化。變化。體系內(nèi)開始建立一定的有序區(qū)域結(jié)構(gòu),部體系內(nèi)開始建立一定的有序區(qū)域結(jié)構(gòu),部分剛性分子聚集在一起,形成有序排列的分剛性分子聚集在一起,形成有序排列的微區(qū)結(jié)構(gòu)微區(qū)結(jié)構(gòu)向列型液晶向列型液晶,使粘度迅速下降,使粘度迅速下降,溶液中各向同性相和各向異性相共存溶液中各向同性相和各向異性相共存0STHG0G0G0MH0S0STHGCEDHG大多數(shù)高分子大多數(shù)高分子高分子混合
8、物都不能達(dá)到分高分子混合物都不能達(dá)到分子水平的混合。而這正是我們所希望的,從子水平的混合。而這正是我們所希望的,從而使我們能夠獲得具有特色的高分子混合物而使我們能夠獲得具有特色的高分子混合物材料。材料。根據(jù)高分子根據(jù)高分子高分子共混物體系的特點,高分子共混物體系的特點,通常我們把含量少的組分稱為分散相,含量多的通常我們把含量少的組分稱為分散相,含量多的組分稱為連續(xù)相,隨著組分含量的改變,可以實組分稱為連續(xù)相,隨著組分含量的改變,可以實現(xiàn)相的反轉(zhuǎn)。據(jù)此,我們可以得到:現(xiàn)相的反轉(zhuǎn)。據(jù)此,我們可以得到:1、分散相為軟的,連續(xù)相為硬的;分散相為軟的,連續(xù)相為硬的;如:如:NR增韌增韌PS2、分散相為硬的,連續(xù)相為軟的;分散相為硬的,連續(xù)相為軟的;如如SBS,PS為分散相,熱塑彈性體為分散相,熱塑彈性體PVC增強(qiáng)丁氰膠,增強(qiáng)丁氰膠,PVC為分散相。為分散相。3、分散相和連續(xù)相為軟的;、分散相和連續(xù)相為軟的;在天然橡膠中加入丁氰膠,能提高耐油性,在天然橡膠中加入丁氰膠,能提高耐油性,在天然橡膠中加入丁苯膠,能提高耐磨性。在天然橡膠中加入丁苯膠,能提高耐磨性。4、分散相和連續(xù)相為硬的;、分散相和連續(xù)相為硬的;在在PC中加入中加入PS改進(jìn)加工性能,改
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