1、有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)主講教師主講教師 溫俊峰溫俊峰教教 材材 高鴻賓高鴻賓 主編主編Chapter 15Organic Synthesis 1.了解有機(jī)合成的目的與意義了解有機(jī)合成的目的與意義 2.掌握有機(jī)化學(xué)中建立碳架結(jié)構(gòu)與官能掌握有機(jī)化學(xué)中建立碳架結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)的反應(yīng)。團(tuán)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)的反應(yīng)。 3.掌握逆合成分析法合成目標(biāo)產(chǎn)物的方掌握逆合成分析法合成目標(biāo)產(chǎn)物的方法，學(xué)會(huì)簡(jiǎn)單化合物合成路線的設(shè)計(jì)。法，學(xué)會(huì)簡(jiǎn)單化合物合成路線的設(shè)計(jì)。有機(jī)化學(xué)反應(yīng)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)逆合成分析法設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線逆合成分析法設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線逆合成分析法逆合成分析法第一節(jié)第一節(jié) 有機(jī)合成目的與要求有機(jī)合成目的與要求第

2、二節(jié)第二節(jié) 有機(jī)合成反應(yīng)有機(jī)合成反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15-1 有機(jī)合成的目的與要求1. 有機(jī)合成有機(jī)合成 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單基本有機(jī)原料基本有機(jī)原料 結(jié)構(gòu)復(fù)雜結(jié)構(gòu)復(fù)雜目標(biāo)化合物目標(biāo)化合物 將結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉的原料將結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉的原料, ,通過一系列有機(jī)反應(yīng)轉(zhuǎn)通過一系列有機(jī)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有用的化合物的過程，稱為有機(jī)合成?；山Y(jié)構(gòu)復(fù)雜的有用的化合物的過程，稱為有機(jī)合成。2.有機(jī)合成要求有機(jī)合成要求產(chǎn)率高產(chǎn)率高 （副反應(yīng)少，每步的反應(yīng)產(chǎn)率越高越好）；（副反應(yīng)少，每步的反應(yīng)產(chǎn)率越高越好）；步驟少步驟少 （多則總產(chǎn)率低、時(shí)間、原材料消耗多）；（多則總產(chǎn)率低、

3、時(shí)間、原材料消耗多）；原料便宜易得原料便宜易得 （還要加上無毒、少毒）反應(yīng)條件、設(shè)（還要加上無毒、少毒）反應(yīng)條件、設(shè)備易于實(shí)現(xiàn)；還應(yīng)加上綠色化學(xué)的考慮備易于實(shí)現(xiàn)；還應(yīng)加上綠色化學(xué)的考慮 (“原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性”，污染盡可能少污染盡可能少)。顛顛茄茄酮酮的的合合成成NHOO17步，總產(chǎn)率為0.75% . Willstatter (1896)NHOCOOCOOCuCHOCHO+NH2CH3+COOH2CH2CCOOO Cu總收率90%， （1917，R . Robinson）（1 1）如何構(gòu)建目標(biāo)化合物的碳架結(jié)構(gòu)；如何構(gòu)建目標(biāo)化合物的碳架結(jié)構(gòu)；（2 2）如何引入目標(biāo)化合物中的官能團(tuán)；）如何引入目

4、標(biāo)化合物中的官能團(tuán)；（3 3）如何達(dá)到高選擇性合成（包含立體選擇性合成）；）如何達(dá)到高選擇性合成（包含立體選擇性合成）；對(duì)于多官能團(tuán)等復(fù)雜化合物的合成，為避免不必要的副對(duì)于多官能團(tuán)等復(fù)雜化合物的合成，為避免不必要的副反應(yīng)的發(fā)生，需要先保護(hù)某些官能團(tuán)，之后再去保護(hù)。反應(yīng)的發(fā)生，需要先保護(hù)某些官能團(tuán)，之后再去保護(hù)。目標(biāo)物的合成中要解決以下幾個(gè)主要問題：目標(biāo)物的合成中要解決以下幾個(gè)主要問題：15-2 有機(jī)合成反應(yīng) CC+C C從反應(yīng)機(jī)理上分三類從反應(yīng)機(jī)理上分三類自由基反應(yīng)：自由基反應(yīng)：太活潑，難于定向控制太活潑，難于定向控制 合成上應(yīng)用少合成上應(yīng)用少離離 子子 反反 應(yīng)應(yīng) ：CC+C C 協(xié)協(xié) 同同

5、 反反 應(yīng)應(yīng) ： 環(huán)加成的重要方法環(huán)加成的重要方法從反應(yīng)類型分：從反應(yīng)類型分：親核取代、親核加成、親電取代、親電加成親核取代、親核加成、親電取代、親電加成等等1.增長(zhǎng)碳鏈的方法增長(zhǎng)碳鏈的方法11（1） 鹵代烴的親核取代反應(yīng)RXCNRCNC C RC C RRR2CuLiR RCH（CO2Et）2RCH（CO2Et）2+RHC CHCH2Br +RMgXRHC CHCH2RPhCH2Br + RMgXPhCH2R例例1 1 乙酰乙酸乙酯鈉鹽乙酰乙酸乙酯鈉鹽( (碳負(fù)離子碳負(fù)離子) )與鹵代烴的親核取代；與鹵代烴的親核取代； CH3COCH2CO2C2H5C2H5O-CH3COC-HCO2C2H5

6、RXC2H5O-RXH2O,OH-H+,-CO2H2O,OH-H+,-CO2CH3COCHCO2C2H5RCH3COCH2RCH3COCCO2C2H5RRCH3COCHRR增加三個(gè)碳原子增加三個(gè)碳原子例例2 丙二酸二乙酯鈉鹽丙二酸二乙酯鈉鹽(碳負(fù)離子碳負(fù)離子)與鹵代烴的親核取代與鹵代烴的親核取代增加兩個(gè)碳原子增加兩個(gè)碳原子RCH2(CO2C2H5)2C2H5O-CH(CO2C2H5)2R XCH(CO2C2H5)2RC2H5O-RXC(CO2C2H5)2RRH2O,OH-H+,-CO2H2O,OH-H+,-CO2CHCOOHRRCH2COOHRRMgX +HCHORCHORCRORCOROOR

7、CNRCH2OHRCHOHRRCOHRRRCOHRRRCH2CH2OHRCRNMgXRCRO1 2 3 3 1(增兩個(gè)C)H3+O格氏反應(yīng)制備1o，2o，3o醇和多一個(gè)碳原子的羧酸（2） 羰基化合物的親核加成反應(yīng)RMgX +O2CO22ROMgXRCOOMgX（可用于制增加一個(gè)C的羧酸）15醛酮加氫氰酸制備多一個(gè)碳原子的不飽和羧酸CN+R COR（H）R COHCNR（H）16各類縮合反應(yīng)合成，-不飽和化合物a. 羥醛縮合羥醛縮合制備制備，-不飽和醛酮不飽和醛酮2OOHOO2RCH2CHOOHRH2CCHOHHCRCHORCH2CHC CHORb. Claisen酯縮合酯縮合制備制備1,3-二

8、羰基化合物二羰基化合物2RCH2COORNaOEtRH2CCOHCRCOEtOd. 雷福爾馬茨基（雷福爾馬茨基（Reformatsky）反應(yīng)）反應(yīng)-制備制備-羥基酸羥基酸(酯酯)OCRH（R） + BrZnCH2COOC2H5OHCHRH2（R）CCOEtBrCH2COOC2H5Zn干醚H2O/H+Oc. Perkin反應(yīng)反應(yīng)制備制備，-不飽和酸不飽和酸ArCHO + RCH2COOCOCH2RHArRCOOHRCH2COOf. Michael 加成加成碳負(fù)離子與碳負(fù)離子與,-不飽和羰基化合物進(jìn)行共軛加成，生成不飽和羰基化合物進(jìn)行共軛加成，生成1,5-二二羰基化合物的反應(yīng)。羰基化合物的反應(yīng)。H

9、Y + C=CC=O YC-C=C-OH YC-C-C=O堿堿重排重排1234-通式通式:+HCH3COCH2COCH3 +CH3COCHCOCH3CH2CH2CN(C2H5)3N，叔丁醇25 C，71%。CH2=CHCNCH3CH2CH2MgBr + CH3C CHCH3C C MgBr + CH3CH2CH3CH2=CHCH2XCH3C CCH2CH=CH2制備高級(jí)炔烴制備高級(jí)炔烴（3）偶聯(lián)反應(yīng)）偶聯(lián)反應(yīng)MgBr+H2CCHCH2BrCH2CHCH2（4）與維蒂希試劑反應(yīng)）與維蒂希試劑反應(yīng)Witting反應(yīng) R2C=ORCH=P(C6H5)3R2C=CHR+20(5) 芳烴的親電反應(yīng) RX

10、AlCl3RCH2H3CH3CHC（CH3）3OHCHCH3CH3HCH CH3CH3OCRClAlCl3ORHCHO + HClZnCl2CH2Cl212.碳鏈減短的方法碳鏈減短的方法(1) 羧酸的脫羧反應(yīng)Hunsdiecher 反反應(yīng)應(yīng)制備少一制備少一個(gè)碳原子的鹵代個(gè)碳原子的鹵代烴烴NaOEtRCH(COOHC2H5)2RXH3O-CO2RCH2COOHRCOOAg + Br2RBr + AgBr + CO2CH2(COOHC2H)2CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCO2+H2O22(2) 甲基酮的鹵仿反應(yīng)制備少一個(gè)碳原子的羧酸OCRCH3NaOH,I2RCOO + CH3I(3

11、) 酰胺的 Hofmann 降解反應(yīng)生成少一個(gè)碳原子的一級(jí)胺Br2, OHCNH2RRNH2 或或 ArNH2OCNH2ArO或或NaN3CClRRNH2OCN3ROOCNRN2H2O， + HN3COHRRNH2OCN3ROOCNRH2OH2SO423(4) 烯，炔，酮，芳烴側(cè)鏈，-二醇和-羥基醛或酮的氧化斷裂反應(yīng)Baeyer-villiger由由酮制酯酮制酯RCH CHRO3/Zn+H2OKMnO4 ,HRCHO + RCHORCOOH + RCOOHOCRRRCOOOHOCROR （R R）R2COHR2COHIO4R2COR2CO+RCCRORCO2HRCO2H+243. 碳環(huán)合成碳環(huán)

12、合成(1) 三元環(huán) 丙二酸酯與丙二酸酯與1,2-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)二鹵代烷的烷基化反應(yīng) 烯烴和卡賓的反應(yīng)和卡賓的反應(yīng)CH2(CO2C2H5)22)BrCH2CH2Br1)RONaBrCH2CH2CH(CO2C2H5)2CCO2C2H5CO2C2H5RONaCHCHRRCH2N2RRCHCHRRCH2I2RRZn-Cu25（2） 四元環(huán) 丙二酸酯與丙二酸酯與1,3-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)二鹵代烷的烷基化反應(yīng)烯烴光二聚的反應(yīng)烯烴光二聚的反應(yīng)Br(CH2)Br + CH2(COOEt)2COOEtCOOEt水水解解H+,CO2COOHOEt+C2H5OHBr （CH2)4BrZn二鹵代物脫鹵環(huán)化：二

13、鹵代物脫鹵環(huán)化：hv26（3） 五元環(huán) Dieckman關(guān)環(huán)反應(yīng)關(guān)環(huán)反應(yīng)分子內(nèi)羥醛縮合分子內(nèi)羥醛縮合COOEtCOOEtOCO2EtEtOCOOEtCH3ONaOHO27丙二酸酯與丙二酸酯與1,4-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)二鹵代烷的烷基化反應(yīng)CH2(CO2C2H5)22)BrCH2CH2CH2CH2Br1)RONaBrCH2CH2CH2CH2CH(CO2C2H5)2CCO2C2H5CO2C2H5RONa 分子內(nèi)親電取代分子內(nèi)親電取代Cl28（4） 六元環(huán) Diels-Alder 反應(yīng)反應(yīng) 苯環(huán)的還原苯環(huán)的還原 反應(yīng)反應(yīng) 丙二酸酯與丙二酸酯與1,5-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)二鹵代烷的烷基化反應(yīng)CHO+C

14、HOCH3CH3H2/Ni壓力29芳環(huán)酰基化反應(yīng)+AlCl3Zn(Hg)HClCH3OOOCH3OHOOCH3OHO多多聚聚磷磷酸酸CH3O(CH3)2CHMgBrCH3OHH2OCH3SeO2CH330 Robinson 環(huán)合反應(yīng)314. 改變碳骨架改變碳骨架碳鏈重排碳鏈重排（2） 頻哪醇 (Pinacol) 重排OHOHHO（1） 碳正離子重排H+(CH3)3CCHCH2CHCOHCH3CH3CH3CH3(CH3)2CC(CH3)2H+H2OCHCCH2CH3CH3CH3H+CCCH3CH3CH3CH3H+HH（主主要要） 重重排排+1) +2)32（3） Beckmann 重排（4） 聯(lián)

15、苯胺重排H+R1C=NOHR2R1C=NR2HOR1CNR2ONH NHH2NNH2HCl95% EtOH70%33（5） Claisen 重排OOH200oCOOH200oCCH3H3CH3CCH3OOH200oCCH3H3CH3CCH3CH3CH3二二. 轉(zhuǎn)換官能團(tuán)的反應(yīng)轉(zhuǎn)換官能團(tuán)的反應(yīng)1. 官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的引入H+ E+E+ H+(E= X,NO2,SO3H等)C C C H +NBrOO自由基引發(fā)劑C C C Br +NHOOCRHRR+ Br2hvCRBrRR（2）官能團(tuán)的除去）官能團(tuán)的除去CRRO+ NH2NH2RCH2RNaOH(HOCH2CH2)2O,CHCOHH+(-H2

16、O)C CC CH2Pd（3）官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)變）官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)變C CC CH XHX-HXCH2BrOH-PBr3CH2OHCHOH氧化還原CONO2FeHClNH2NaNO2HXN2+X-ArN2+I-Cu2X2H2OH3PO2ArIArX (X=Cl,Br,CN)ArOHArH38 NH2(4) 官能團(tuán)的保護(hù)RNH2RCOClRNHCRH , H2OCRRO( (對(duì)對(duì)氧氧化化劑劑，烷烷基基化化試試劑劑穩(wěn)穩(wěn)定定) )O+NHCRRN39OC ORRH , H2OOOCRROHOOOH3+OHO+OHO+CF3COOHOHOH(對(duì)所有氧化劑、還原劑和對(duì)所有氧化劑、還原劑和強(qiáng)堿都穩(wěn)定強(qiáng)堿都穩(wěn)定

17、)40OHR OHR COClOH , H2OROCROROHO, HH , H2OOROArOH(CH3)2SO4HIArOCH3(對(duì)堿、格對(duì)堿、格氏試劑、氏試劑、LiAlH4、CrO3穩(wěn)定穩(wěn)定)412. 區(qū)域選擇性(官能團(tuán)相同，但反應(yīng)位置不同)1)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱烯烴與HBr反應(yīng)反應(yīng)(馬氏規(guī)則和反馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則和反馬氏規(guī)則)2) 烯烴親電加成成醇烯烴親電加成成醇(1o和和2o，3o)3) 消除反應(yīng)消除反應(yīng)(查依采夫規(guī)則和查依采夫規(guī)則和霍夫曼規(guī)則霍夫曼規(guī)則）4) 芳烴的定位規(guī)則芳烴的定位規(guī)則三、選擇性的控制三、選擇性的控制1) 碳碳雙鍵與碳碳叁鍵有不同反應(yīng)活性碳碳雙鍵與碳碳叁鍵有不同反應(yīng)

18、活性2) 氧化還原氧化還原1. 化學(xué)選擇性(官能團(tuán)不同)423. 立體選擇性(官能團(tuán)相同，位置相同，但空間排列不同)(1) 炔烴加氫RC CRH2,Pd/BaSO4Na/NH3CCRHRH順順式式加加成成產(chǎn)產(chǎn)物物CCHRRH反反式式加加成成產(chǎn)產(chǎn)物物43(2) 烯烴的氧化與加成OHOHOHOHHHBrBrBr2KMnO4或OsO41)環(huán)氧化順順式式鄰鄰二二醇醇反反式式鄰鄰二二醇醇2)OH-/H2O反反式式鄰鄰二二溴溴OHCH3HHCH31)B2H62)H2O2,OH44(3) 鹵代烷的SN2取代反應(yīng)和E2消除反應(yīng)R1LR2R3R1NuR2R3Nu- +R2R3R1R4HBrt-BuOKR1R2R

19、4R3SN2 E245(4)季銨堿受熱反式消除，氧化叔胺受熱順式消除HN(CH3)Ht-BuHN(CH3)Ht-BuHNR2-O+HO-NR2+150-200oC+ R2N-OH有機(jī)合成設(shè)計(jì)中考慮的相關(guān)因素：有機(jī)合成設(shè)計(jì)中考慮的相關(guān)因素：小結(jié)：小結(jié)：15-3 有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)1 逆合成分析逆合成分析兩種分析方法兩種分析方法順合成分析：順合成分析： 原料原料中間物中間物目標(biāo)分子目標(biāo)分子逆合成分析：逆合成分析： 目標(biāo)分子目標(biāo)分子中間物中間物原料原料49逆向合成分析過程圖逆向合成分析過程圖Elias J. Corey(1928？)美國(guó)美國(guó) 1990年獲獎(jiǎng)年獲獎(jiǎng)John Wiley & Son

20、s Canada, Ltd 1995. 逆合成原理逆合成原理以合成子概念和以合成子概念和切斷法切斷法為基礎(chǔ)，從為基礎(chǔ)，從目標(biāo)化合物出發(fā)；通過目標(biāo)化合物出發(fā)；通過官能團(tuán)轉(zhuǎn)換官能團(tuán)轉(zhuǎn)換或鍵的切斷；去尋找一個(gè)又一個(gè)前或鍵的切斷；去尋找一個(gè)又一個(gè)前體分子（體分子（合成子合成子），直至前體分子），直至前體分子為最易得的原料為止，這是完成合為最易得的原料為止，這是完成合成設(shè)計(jì)的一條有效途徑成設(shè)計(jì)的一條有效途徑。識(shí)別識(shí)別目標(biāo)分子目標(biāo)分子：對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行逆向分析；對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行逆向分析；制定合成路線制定合成路線逆合成分析過程包括逆合成分析過程包括一種分析法，這種方法是一種分析法，這種方法是將分子中的一個(gè)鍵切斷

21、使將分子中的一個(gè)鍵切斷使目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一種可目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一種可能的原料；能的原料；把一個(gè)官能團(tuán)換寫成另把一個(gè)官能團(tuán)換寫成另一個(gè)官能團(tuán)，以使切一個(gè)官能團(tuán)，以使切 斷斷成為可能的一種方法；成為可能的一種方法；通常用通常用FGI表示。表示。在切斷時(shí)所得出的概在切斷時(shí)所得出的概念性的分子碎片，通念性的分子碎片，通常是個(gè)離子；常是個(gè)離子；最終要合成的分子；最終要合成的分子；用用TM表示表示CH3CH2COHCH3phCH3CH2+CCH3phCH3合成子合成子合成子合成子CH3CH2MgX等效試劑等效試劑COCH3ph等效試劑等效試劑2.切斷策略切斷策略（1）優(yōu)先在官能團(tuán)處切割）優(yōu)先在官能團(tuán)處切割

22、OHdisMgX+O（2）在雜原子處切割）在雜原子處切割OabdisCl+NaOdisONa+ClabPhPhOH2PhCH2CH2MgBr+HCOOC2H5（3）利用分子的對(duì)稱性切割）利用分子的對(duì)稱性切割（4）添加輔助官能團(tuán)后再切割）添加輔助官能團(tuán)后再切割FGAOHdis2C2H5MgX+CH3CH2CH2CO2Et（5）將目標(biāo)分子逆推到適當(dāng)階段后再切割）將目標(biāo)分子逆推到適當(dāng)階段后再切割OOH OHdisO2（6）在支鏈多處切割）在支鏈多處切割CH3CHCOHCH3CH2OHC2H5FGICH3CCCH3CO2C2H5CH2CH3OdisCH3CCH2CO2C2H5O+CH3I+CH3CH2

23、Br例例1：由：由C3或或C3以下有機(jī)物合成以下有機(jī)物合成2-丁酮丁酮 鹵烷水解烯烴水合醛、酮、酸、酯還原格氏反應(yīng)CH3CHCH2CH3ClCH2=CHCH2CH3CH3-CH-CH2CH3OHCH3-C-CH2CH3OabO不需增長(zhǎng)碳鏈CH3CHO + C2H5MgBrCH3CH2CHO + CH3MgBr原料易得不符合題意符合題意路線合理CH3CH2XCH3CH2MgXMg純醚(1) CH3CHO(2)H2O，H+CH3CHCH2CH3OHK2Cr2O7H2SO4CH3CCH2CH3O分析：分析：合成路線：合成路線：3. 實(shí)例分析實(shí)例分析例例2：從乙烯、丙烯合成正辛烷從乙烯、丙烯合成正辛烷

24、 分析：CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2-CH2C CCH3CH2CH2CH2CH2CH32CH3CH2CH2Cl + NaC CNaCH2=CHCH2ClCH2=CH-CH3CH2=CH2Br2BrCH2-CH2BrC CHHNaOH/醇Na/液NH3Cl2/hH2/NiCH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2-CH2C CCH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2=CH2Br2BrCH2-CH2BrC CHHNaOH/醇Na/液NH32CH3CH2CH2Cl + NaC CNaH2/Ni-2NaClC CNaNa解：CH2=CHCH2ClCH2=CH-CH3Cl2/hCH3CH

25、2CH2ClH2/NiOOCH3H3COHCH2OH(CH3)2C-CH-COOHOHH+CH2OH(CH3)2C-CH-CNOHH2OH+解：(CH3)2CH-CHO + CH2O 稀OH-(CH3)2C-CHO CH2OHHCNOH-分析：內(nèi)酯+ HCN+ CH2O羥甲基，可由：CH2O+R2CHCHO羥醛縮合得OHHOCOOHCH3CH3羥基酸HOCHOCH3CH3CHOCH3CH3羧基，可由：C=O+HCN親核加成得OOCH3H3COH例例3：用簡(jiǎn)單的原料合成：用簡(jiǎn)單的原料合成 OOCH3H3COH例例4：由簡(jiǎn)單化合物合成由簡(jiǎn)單化合物合成 O分析：O考慮分子內(nèi)羥醛縮合Michael加成

26、OO1,5-二羰基物不飽和酮O+“三乙”CH3CCH2COOEtCH2=CHCCH3ONaOEtOCH3CCHCH2CH2CCH3OOCOOEtCH3CCH2CH2CH2CCH3OO(1)5%NaOH(2)H+(3)麥克爾加成羥醛縮合ONaOH解解： 例例5 由由C4或或C4以下有機(jī)物合成二丙基乙酸以下有機(jī)物合成二丙基乙酸。 (CH3CH2CH2)2CHCOOH丙二酸酯合成法伯醇氧化格氏反應(yīng)(CH3CH2CH2)2CHOH(CH3CH2CH2)2C=CH2(CH3CH2CH2)2C(COOC2H5)2CO2+(CH3CH2CH2)2CHMgCl(CH3CH2CH2)2CHCH2OHCH2(CO

27、OC2H5)2(I)(II)(III)(CH3CH2CH2)2C=O仲醇，由格氏反應(yīng)得逆合成分析：逆合成分析：(CH3CH2CH2)2C(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2(1) C2H5ONa(2) CH3CH2CH2Br(1) C2H5ONa(2) CH3CH2CH2Br(1) OH-(2) H+-CO2(CH3CH2CH2)2CHCOOH(CH3CH2CH2)2CHOH(CH3CH2CH2)2CHMgClCH3CH2CH2CHO(1) CH3CH2CH2MgX(2) H2O,H+(1) PBr3(2) Mg,純醚(1) CO2(2) H2O,H+(CH3CH2CH2)2CHCOOH(I) (II) (III) (CH3CH2CH2)2CHCOOH(CH3CH2CH2)2CHCH2OH(CH3CH2CH2)2CHOHCH3CH2CH2CHO氧化(CH3CH2CH2)2C=O(CH3CH2CH2)2C=CH2氧化(1) (BH3)2(2) H2O2,OH-(1) CH3CH2CH