1、ODS清洗劑替代品發展趨勢ODS清洗劑nODS清洗劑是指用于清洗、溶劑或其它用途（干洗、涂改液）的CFC-113，CTC和TCA。n中國ODS清洗行業包括用于電子、郵電、航空、航天、輕工、紡織、機械、醫療器械、汽車、精密儀器等所有使用ODS作為清洗劑的企業。兩種主要的ODS清洗劑是CFC-113和TCA。北京大學環境學院清洗行業計劃的目標是：n對CFC-113，2000年7月開始淘汰活動。從2000年7月至2006年1月1日，按照行業計劃要求，減少CFC-113生產（包括進口）和消費量。2006年1月1日以前全部淘汰CFC-113的生產和消費。n對CTC，在2002年之前的任何一年，CTC最大

2、受控消費不超過100 ODS噸。淘汰活動將在2002年開始。在2002年，必要用途許可證制度將予實施，為讓用戶及時得到許可證，相應的公告將提前公布。2004年1月1日以前，全部淘汰CTC清洗劑使用。n對TCA，2000年開始實施淘汰行動并在2001年見到TCA消費的降低。在2010年1月1日以前完全淘汰TCA生產和消費。清洗行業計劃被批準后的12個月起，將實施對TCA的進口控制，按照國家方案的生產控制線和淘汰行動計劃的要求減少TCA的供應，直到2010年完全淘汰。北京大學環境學院國際淘汰活動狀態概括n1996年通常用途清洗劑已經淘汰n50-60%的企業選擇了水洗技術n在精密清洗行業選擇替代溶劑

3、較多大部分替代溶劑的單價遠遠高于原來ODS溶劑價格n還在尋求經濟和有效的替代品北京大學環境學院清洗用途的替代品清洗用途的替代品n氫氯氟烴類（氫氯氟烴類（HCFCs） HCFC-141b或HCFC-141b和乙醇的混合物。這些替代品可以用于蒸氣清洗的設備中，主要是電子或精密清洗。北京大學環境學院氫氯氟烴類（氫氯氟烴類（HCFCs）nHCFC-225 應用在精密部件和設備的制造和維護方面。 初步的毒性測試表明，在HCFC-225的兩種異構體HCFC-225ca和HCFC-225cb中，ca異構體引起的毒性可以由 “職業排放限制”標準所限制。另外，使用HCFC-225的設備通常是為精密操作而設計的，

4、它的發散量本身就很低。 目前我國還沒有HCFC-225的生產北京大學環境學院清洗用途的替代品清洗用途的替代品n半水系清洗劑半水系清洗劑 這種清洗劑使用水/表面活性劑。化學物質的主要包括萜類、C6-C20的石油烴類化合物（包括自然的和合成的兩種來源）以及氧化性的有機溶劑（例如乙醇）。北京大學環境學院清洗用途的替代品清洗用途的替代品n水系清洗劑水系清洗劑 水系清洗用水作為主要的溶劑。主要用作金屬清洗，但許多企業已經開始探索這些替代品在其它清洗方面的應用。在水性試劑反應中，清洗劑和表面活性劑在含有各種添加劑的水中結合，這些添加劑包括有機溶劑（例如高沸點的乙醇）、增潔劑、皂化劑、抑制劑、乳化劑、pH緩

5、沖劑和消泡劑等。清洗過程和半水性的清洗過程相似，由清洗階段、漂洗階段和干燥階段聯合組成。一個重要的不同就是清洗的容器要經常加熱以促使除去臟物。最后一步干燥是和清洗的步驟分開的，而且可以使用加熱或烘干設備來完成。 北京大學環境學院清洗用途的替代品清洗用途的替代品n有機清洗劑有機清洗劑 有機溶劑可以分為以下幾類：萜類、C6-C20石油烴類化合物（包括自然的和合成的來源）、氧化性的有機溶劑（例如乙醇）、醚類（包括丙烯乙二醇醚類）、酯類和酮類。這些有機物一般在室溫下在清洗裝置內使用，盡管溶劑也可能用在嵌入式清洗系統中或者被加熱以增大溶解能力。如果要加熱的話，使用這種溶劑的設備就必須有控制蒸氣散失的設計

6、。 但許多有機溶劑被作為VOCs（揮發性有機物）控制，這是因為它們會影響地表面的臭氧形成。 另外，某些有機溶劑對人體健康有毒害作用，應該遵從關于廢棄物處理的標準，還要遵從工作場所最高允許濃度標準。例如，二甲苯和甲苯可以用作替代品，但是一旦它們成為廢棄物，就要按照廢棄物處理標準來控制。 北京大學環境學院有機清洗劑有機清洗劑n其它的含氯溶劑其它的含氯溶劑 通常使用的其它三種含氯溶劑是三氯乙烯（TCE）、亞甲基氯（meth）和全氯乙烯（perc）。 這些含氯溶劑在大氣中的壽命非常短，而且不用考慮對臭氧損耗的影響。但是，所有這三種都已知有毒性問題，并被當作危險的氣體污染物質來管理。 這三種溶劑通常都被

7、認為可能作為金屬清洗劑的替代品，尤其當它們可以用在常規的蒸氣除油垢設備以后。事實上，如果不考慮它們的毒性，這三種溶劑將是首選的工業用溶劑，而預期的允許排放限制（PEL）值的降低，也導致了一些MCF的使用者轉而使用它們。n為響應這些考慮，設備制造商現在已經發展了使用這些溶劑的設備，以盡量限制它們的泄漏。這種設備的實用性已經促使其它一些西方國家（例如德國）的環境部門放松了對這些化學物質的使用限制。盡管價格昂貴，這些設備現在已經能在美國買到了。北京大學環境學院有機清洗劑有機清洗劑n全氟烴類（全氟烴類（PFCs） PFCs是全由氟形成的化合物。目前PFCs中被作為清洗劑應用或正在研究其商業用途的是：C

8、5F12、C6F12、C6F14、C7F16、C8F18、C5F11NO、C6F13NO、C7F15NO以及C8F16。 盡管這種系統在技術上能符合多種清洗工藝的需要，但PFCs的生產成本限制了商業上對使用這種化合物的廣泛興趣。 這些化合具有較高的全球變暖潛能（比二氧化碳高5,000-10,000倍）和長的大氣中壽命（3,000-5,000年）。盡管對全球變暖的實際影響還要看PFCs的排放量，但PFCs本質上的變暖效應是不能忽略的。但從另一方面考慮，PFCs是良性的，通常無毒、不可燃，也不會影響地表臭氧的形成。PFCs的限制泄露和再利用技術有商業上有可利用性，已被制造者們推薦用來抵消可能對環境

9、造成的不利影響。 北京大學環境學院有機清洗劑有機清洗劑n一氯甲苯一氯甲苯/三氟甲苯三氟甲苯 一氯甲苯和三氟甲苯在各種用途的清洗方面作為溶劑的替代品，有商業上的應用前景。根據所需要的化學性質，這些化合物可以單獨使用，也可以用在各種混合物中。北京大學環境學院有機清洗劑有機清洗劑n揮發性的甲基硅氧烷揮發性的甲基硅氧烷 環形和線形揮發性甲基硅氧烷（VMSs）可用在金屬、電子和精密清洗方面的替代品。由于這些化合物的化學性質，可以作為國防和航空工業使用的精密制導設備所用清洗劑的替代品。另外，揮發性甲基硅氧烷純度高，因此可以相對較容易地再生和循環使用。在使用VMSs的清洗系統中，被洗件在一個完全封閉的設備中

10、清洗，然后使用真空烘干器來烘干。 北京大學環境學院替代技術替代技術n超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外-臭臭氧清洗氧清洗 超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外-臭氧清洗是三種高科技的清洗技術。這些技術主要用在電子清洗或精密清洗方面，盡管超臨界的二氧化碳也被研究用在金屬清洗方面。 北京大學環境學院有機清洗劑n二溴甲烷二溴甲烷 二溴甲烷（或叫亞甲基溴）可以用作替代的清洗劑。但這種化學物質有0.17的ODP值。但估計它的毒性要比亞甲基氯強。 北京大學環境學院有機溶劑nHFC-43-10mee 它可以替代長壽命的PFCs。但它的應用將因為全球變暖效應而受限制。 北京大學

11、環境學院允許使用的替代品n金屬清洗金屬清洗 （a）半水系/水系清洗劑 包括使用萜類、石油醚類和乙醇的半水系清洗劑。其符合金屬清洗方面對清洗劑能力的要求。這些替代品的每一種都有可能占據金屬清洗市場的70%。 安裝再生和循環使用這種清洗劑的系統。這既保護水資源帶來重要的益處，也降低了清洗工藝的操作成本。并依據關于廢水處理的要求進行污水處理。 （b）有機清洗劑 這種可接受性不僅對單獨的有機溶劑，也對混合使用的有機溶劑。雖然這些化合物對人類健康有毒害作用，但這些危害可以通過技術措施予以控制和處理。 這些溶劑的使用者應考慮回收和處理失效的有機溶劑，在使用有機溶劑清洗時應該考慮污染預防的原則，例如采用適當

12、排放控制措施，將會從來源上減少污染。 （c）其它的含氯溶劑 三氯乙烯（TCE）、全氯乙烯（perc）和亞甲基氯（meth）都是可接受的CFC-113和MCF的替代品。這些替代品的化學性質可以符合超過80%的金屬清洗的需要。由于這些化合物的毒性較高，它們可能會對工人和附近的居民造成危害。但是，這些危害可以根據現有的環境標準進行控制，包括有適當的通風排氣裝置以及好的工作習慣。在金屬清洗操作方面為三氯乙烯的最高允許排放濃度為50 ppm，對亞甲基氯為25 ppm。 北京大學環境學院允許使用的替代品n金屬清洗金屬清洗 （d）超臨界二氧化碳清洗 在金屬清洗方面，超臨界二氧化碳作為替代品是可接受的。鑒定表

13、明還沒有任何與這種替代品有重要關系的環境影響。 （e）消散油 在金屬清洗方面，消散油是可接受的CFC-113和MCF的替代品。雖然這種原料屬于VOCs，但消散油新產品通常有較高的閃點，使得它們能夠在烘箱中被收集。 （f）揮發性甲基硅氧烷：十二甲基環六硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷都是可接受的CFC-113和MCF的替代品。對這些化學物質的危害性鑒定顯示，這些替代品的釋放通常都低于會引起健康危害的標準。北京大學環境學院允許使用的替代品n電子清洗電子清洗 （a）半水性/水性清洗劑 在電子方面，估計半水系清洗劑能擁有超過80%的清洗劑市場，而水系清洗劑能占據超過60%的市場。

14、各企業應采取污染預防措施，并選擇低毒害作用的試劑。 （b）免清洗替代技術 在電子清洗方面，隨著時間的推移，差不多70%的電子清洗市場將轉向免清洗處理，許多電子公司對這種替代技術表示出高度興趣。 對免清洗技術引起的危害的關注主要集中于工人的安全問題上。為了檢測這種危害性，應注意區別免清洗技術和傳統電子清洗過程的臨界因素。這些區別集中于所用材料中使用的化學物質的比例的變化。 （c）可溶性有機清洗劑 這種可接受性的定義可以擴展到單獨使用或混合使用的有機溶劑。北京大學環境學院允許使用的替代品n電子清洗電子清洗 （d）其它的含氯溶劑 在電子清洗方面，三氯乙烯（TCE）、全氯乙烯（perc）和亞甲基氯（m

15、eth）都是可接受替代品。雖然在電子清洗方面這些溶劑還沒有象在金屬清洗方面有那么多的商業前景。 這些化學物質固有的毒性而引起的任何危害，可以根據現有的環境標準進行控制，包括有適當的通風排氣裝置以及好的工作習慣。 （e）超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外-臭氧清洗 在電子清洗方面，超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外-臭氧清洗都是可接受的。由于臭氧對人體健康有危害，使用這種化合物的工作場所應符合所制定限制標準。 （f）揮發性甲基硅氧烷 在電子清洗方面，十二甲基環六硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷都是可接受的替代品。對這些化學物質的危害性鑒定顯示，這些替代品的釋放通常都低于會引

16、起健康危害的標準。北京大學環境學院允許使用的替代品n精密清洗精密清洗 （a）半水系/水系清洗劑 半水系和水系清洗劑是可接受的。得出這種結論的原因與在金屬清洗部分所講的相同。這兩類清洗劑都有可能占據大約65%的精密清洗市場。 （b）其它的含氯溶劑 對于這些替代品在精密清洗這一最終用途方面的危害性分析，假定由于精密清洗過程的釋放量等于或少于金屬清洗的排放，所以暴露量也會等于或少于金屬清洗的暴露量。因此其危害性也會等于或低于金屬清洗造成的危害性。北京大學環境學院允許使用的替代品n精密清洗精密清洗 ( c）可溶性有機清洗劑 這種可接受性的定義可以擴展到單獨使用或混合使用的有機溶劑。 （d）超臨界流體清

17、洗、等離子體清洗和紫外-臭氧清洗 超臨界流體清洗、等離子體清洗和紫外-臭氧清洗作為替代者都是可接受的。由于臭氧對人體健康有危害，使用這種化合物的工作場所應遵守制定的限制標準。 （e）揮發性甲基硅氧烷 在精密清洗方面，十二甲基環六硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷都是可接受的替代品。危害性鑒定顯示，這些替代品的釋放通常都低于會引起健康危害的標準。 北京大學環境學院當前的替代趨勢電子清洗n免清洗是最經濟和環境保護的替代技術；n如果需要清洗水溶性的清洗最廣泛，污水處理相對簡單；大部分情景成本低于CFC-113；加入皂化劑的水清洗，由于堿性對部分材料有破壞性，水處理要求高，成本高；

18、碳氫表面活性劑-半水洗，設備投資高、污水處理高；小企業清洗設備每臺$ 50,000。 北京大學環境學院當前的替代趨勢精密清洗nHCFC-225是用量最多的替代品nHFEs和HFCs 用途廣泛但高GWP值n水洗和半水洗程序復雜nNPB正在進入該市場北京大學環境學院ChemicalLife timeGWPUseHCFC-1231.493 清洗劑HCFC-2252-6170-530 清洗劑HCFC-141b9.5630 清洗劑HFC-43-10mee17.11,300 清洗劑CF450,0006,500 精密清洗和低溫制冷劑C2F610,0009,200 精密清洗劑C3F82,6007,000 精密清洗和低溫制冷劑C6F143,2007,400 精密清洗劑北京大學環境學院當前的替代趨勢金屬清洗n溶劑清洗n水洗n水洗加表面活性劑n依然不少清洗使用存儲的CFC-113/TCA北京大學環境學院當前的替代趨勢干洗/氧氣系統n全氯乙烯和碳氫溶劑是干洗的首選替代品n氧氣系統水洗HFE-7100, HCFC-225, HFC-43-10 和 HCFC-141b 北京大學環境學院含溴溶劑-正丙基溴/氯溴甲烷n正在替代二氯甲烷、三氯乙烯、全氯乙烯和CFC-113/TCAn兩者依然是ODS，ODP分別為0.15/0.026n目前全球總體消費量是200