1、123456Cu(NH3)4SO4、Na3AlF6、Ni(CO)4、KAl(SO4)212H2O 復鹽復鹽 存在相對穩定的結構單元存在相對穩定的結構單元 簡單離子或原子簡單離子或原子(統稱形成體統稱形成體)中性分子或負離子中性分子或負離子(統稱配體統稱配體)78Ag(NH3)2ClNi(CO)4CoCl3(NH3)3Co(NH3)6外界外界 中心原子中心原子 配體配體 910CH2CH2NH2NH2MNNMNCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COO-乙二胺乙二胺 en鄰菲羅啉鄰菲羅啉 phen乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 EDTA11CH2CH2Ag+121314N

2、NNNNNFe2+CH2CH2NH2NH2Cu2+CH2CH2NH2NH2FeOH2H2OOH2OOH2OFeHHOH2OH2OH2OH24+1516FeFe(C5H5)2OOOOOOM+18-冠冠-6171819202122lineartrianglesquare planartetrahedrontrigonal bipyramidsquare pyramidoctahedron232425262728PtClClNH3NH3PtNH3ClNH3Cltrans-二氯二氨合鉑二氯二氨合鉑(II)淡黃色，淡黃色， =0不具有抗癌活性不具有抗癌活性cis-二氯二氨合鉑二氯二氨合鉑(II)棕黃色，

3、棕黃色， 0具有抗癌活性具有抗癌活性MdacbMdabcMcabdPtNH2NH2NH3ClH2CH2C29bbababaabbbbbaababaababbMa2b4Ma3b330aaaacdaeafceadafcfadaedeacafdfacaeefacadaacdefaacdfeaacefdcaaacaaac9種幾何異構體種幾何異構體313233CoNH3ClNNNNCoNClNNNNH3CoNClNNNNH33435363738F- F- F- F- F- F- sp3d2雜化，正八面體形雜化，正八面體形CN- CN- CN- CN- CN- CN- d2sp3雜化，正八面體形雜化，正八

4、面體形394041424344E外外E內內P自由離子自由離子外軌型外軌型內軌型內軌型電子強制配對電子強制配對只有當只有當E內內E外外+P時，才會形成內軌型配合物時，才會形成內軌型配合物45B)2(nn4647484950能量升高而不分裂能量升高而不分裂 自由離子自由離子 球形電場球形電場 51電子云與配體迎頭相碰，電子云與配體迎頭相碰，斥力較大，能量升高斥力較大，能量升高 電子云處于配體間隙中，電子云處于配體間隙中，斥力較小，能量降低斥力較小，能量降低 52自由離子自由離子球形電場球形電場八面體場八面體場dx2-y2dz2dxydyzdzx o=10Dqd 或或egd 或或t2g5354自由離

5、子自由離子球形電場球形電場八面體場八面體場dx2-y2dz2dxydyzdzx o=10Dq3/5 o=6Dq2/5 o=4Dqd 或或egd 或或t2g55球形電場球形電場四面體場四面體場dx2-y2dz2dxydyzdzx t3/5 t2/5 td d 56球形電場球形電場八面體場八面體場dx2-y2dz2dxydyzdzx p或或 sdx2-y2dxydz2dyzdzx正方形場正方形場57弱場配體弱場配體 強場配體強場配體 58 59d d d d 當當 P時（強場），時（強場），體系采用低自旋方式體系采用低自旋方式 當當 P時（弱場），時（弱場），體系采用高自旋方式體系采用高自旋方式

6、606162為什么這里計算為什么這里計算CFSE時時沒有扣除電子成對能沒有扣除電子成對能P？63646566676869250002000015000400500600波長波長/nm波數波數/cm-1吸收率吸收率h Ti(H2O)63+的的 o=20400cm-1事實上，配離子的事實上，配離子的 都是通過吸都是通過吸收光譜測定的收光譜測定的707172CuOH2OH2H3NNH3H3NNH373dz2dx2-y2z方向電子多，對方向電子多，對z方向方向2個配體斥力較大，畸個配體斥力較大，畸變成拉長的八面體變成拉長的八面體xy方向電子多，對方向電子多，對xy方方向向4個配體斥力較大，個配體斥力較

7、大，畸變成壓扁的八面體畸變成壓扁的八面體7475ML 配鍵配鍵 反饋反饋 鍵鍵 767778798081Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+配離子的配合反應配離子的配合反應穩定常數穩定常數K穩穩或生成常數或生成常數Kf配離子的解離反應配離子的解離反應不穩常數不穩常數K穩穩或或Kd，Kd=1/Kf828384CH3CH3NH2NH2Cu2+CH3CH3NH2NH2CH2CH2NH2NH2Cu2+CH2CH2NH2NH2lgKf2012858687888990152oo)(,o)( ,4o,o103 . 222433wOHCuspNHCufNHbKKKKK注意：若配體不顯堿性，注意：若配體不顯堿性，則配離子不受則配離子不受H+影響影響例：例：HgI42-919293Ag+軟酸軟酸 易與軟堿結合易與軟堿結合 軟親軟規則軟親軟規則 NH3S2O32-I-CN-S2-硬度降低硬度降低 最穩定最穩定最不穩定最不穩定 9495Au3+ + 3e = Au+4Cl-|AuCl4-+3e = Au + 4Cl- =1.50V =1.00VCo3+ + e = Co2+6NH3|Co(NH3)63+ =1.83V =0.05V+6NH3|Co(NH3)62+ + e = 具體的計算可根據具體的計算可根據Nernst方程進行，方程進行，請自行掌握請自行掌