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1、醋酸電離平衡的討論黃明建醋酸(CH3COOH)屬弱電解質,在水溶液中受水分子的作用發生電離,其過程可表示為:CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O(aq)因此,醋酸的電離平衡常數表達式可寫為:c(CH3COO)-c(H3O)K=c(CH3COOH)-c(H2O)由于在稀溶液中,c(H2O)基本為一常數,故上式通常簡寫為:CH3COOHCH3COO+H+c(CH3COO)-c(H)K=c(CH3COOH)【討論1】有人為研究醋酸在水中的電離設計了下圖所示實驗,并畫出了通過溶液的電流強度隨加水量增多的變化圖象。II;,也V1叫/前口水里(1)實驗中,隨著加水量的增多,溶液

2、中離子濃度的變化趨勢是:(2)實驗中,隨著加水量的增多,溶液中離子數目的變化趨勢是:(3)在一定溫度下,醋酸溶液的濃度與醋酸的電離程度(即已電離CH3COOH的物質的量與該溶液中原有CH3COOH總的物質的量的百分比)有何關系?【解析】討論該題需要了解一個知識點:電解質溶液的導電性與其溶液中的離子濃度有密切關系。溶液中離子濃度越大,導電能力越強,相應電流強度(I)越大。(1)圖象顯示加水量0-Vi區間,電流強度呈增大趨勢,即溶液中離子濃度呈增大趨勢;V1一V3區間,電流強度呈降低趨勢,即離子濃度呈下降趨勢。其原因是:在一定溫度下,影響溶液中離子濃度大小的因素有兩個方面,一是隨加水量增多,CH3

3、COOH電離出的離子數目增多,這是促使溶液中離子濃度增大的因素;二是隨加水量的增多,溶液體積增大,這是促使溶液中離子濃度降低的因素。最終溶液中離子濃度的大小變化趨勢就取決于上述兩方面因素中誰起著主導作用。從圖象來看,可解釋為:在0一Vi區間,作用于CH3COOH的水分子的量相對不足,增加水可以促使更多CH3COOH分子發生電離,這階段加入水對溶液體積改變的影響相對醋酸電離程度增大的影響小得多,故隨加水量的增多,溶液中離子濃度增大成為主導趨勢;但在Vi一V3區間,應該是作用于CH3COOH的水分子的量已足夠多,繼續加水后,主要作用是使溶液的體積增大,故溶液中離子濃度降低成為主導趨勢。(2)圖象顯

4、示加水量0-Vi區間,電流強度呈增大趨勢,溶液體積也一定程度增大,故溶液中離子數目呈增大趨勢;V1一V3區間,電流強度雖然降低,但降低程度低于溶液體積的增大程度,故溶液中離子數目仍呈增大趨勢。原因也可解釋為:在水溶液中,CH3COOH是在水分子作用下發生電離的,因此,加水量越大,越有利于CH3COOH的電離。(也可利用醋酸的電離平衡常數來解析)(3)由(2)題分析可知,隨加水量的增加,一定量醋酸電離出的離子數目持續增加,故醋酸的電離程度是隨溶液濃度的減小而增大。【討論2】25c時,在50mL0.1mol/L醋酸溶液中存在著下面的電離平衡:CH3COOHCH3COO+H+若作如下改變,對上述平衡

5、將有何影響?將討論結果填入下表改變條件平衡移動方向+c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH)電離程度導電能力加水稀釋加少量冰醋酸通少量HCl加少量NaOH(s)加少量醋酸鈉(s)加少量鎂粉【解析】1、為什么對醋酸溶液,無論是加冰醋酸增大溶液濃度還是加水降低溶液的濃度,醋酸的電離平衡都是正向移動?c(CH3COO)-c(H)由醋酸的電離常數:K=c(CH3COOH)當加入少量冰醋酸時,溶液中c(CH3COOH)增大到原來的n倍,而c(CH3COO)>c(H+)的改變量很小,這時濃度商(Q)近似為:c(CH3COO)-c(H)Q=<Knc(CH3COOH)故上述平衡會正向移動。加

6、水稀釋時,溶液體積變為原來的n倍,則溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H+)均減小為原來的1/n,即濃度商(Q):1/nc(CH3COO)-c(H)Q=<Kc(CH3COOH)故上述平衡也是正向移動!2、向醋酸溶液中通少量HCl后,平衡逆向移動,醋酸的電離程度減小,為什么所得溶液的導電能力會增強?單從醋酸的電離平衡移動來看,似乎會使溶液中離子濃度減小,使溶液的導電能力減弱。但由于通入的HCl是強電解質,在水溶液中能完全電離,所以溶液中的離子濃度實際不是減小而是增大。通過醋酸的電離常數表達式分析也可得出這一結論:通HCl時,溶液中c(H)增大到原來的n倍,這時

7、濃度商(Q):一十c(CH3COO)nc(H)Q=>Kc(CH3COOH)上述平衡會逆向移動。達到新平衡時,c(CH3COOH)將增大到原平衡的m倍。而新平衡與原平衡都是在同一溫度下,平衡常數不會改變,故新平衡與原平衡的關系可表示為:_mc(CH3COO)-c(H)“CH3COO)c(H)K新平衡=K原平衡mc(CH3COOH)c(CH3COOH)即新平衡時,c(CH3COO)c(H+)為原平衡的m倍。所以新平衡時溶液中離子的總濃度一定大于原平衡,溶液的導電能力也一定比原平衡強!同理,向上述醋酸溶液中加少量醋酸鈉(CH3COONa)固體,也會使電離平衡逆向移動,使醋酸的電離程度減小,但溶液的導電能力依然增強改變條件平衡移動方向+c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH)電離程度導電能力加水稀釋正向移動減小減小減小增大減弱加少量冰醋酸正向移動增大增大增大減小增強通少量HCl逆向移動增大減小增大減小增強加少量NaOH(s)正向移動減小增大減小增大增強加少量醋酸鈉(s)逆向移動減小增大增大減小增強加少量鎂粉正向移動減小增大減小增大增強此外請老師們注意:盡管大多數弱電解質的電離是一個吸熱過程,其電離程度會隨著溫度升高而增大。但是,醋酸的電離平衡常數并不都隨著溫度升高而增大(即醋酸的電離未必是一個簡單的吸熱過程),情況比較復雜,建議在

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