1、實(shí)驗(yàn)三室內(nèi)空氣中甲醛的取樣與測定AHM講光光度法一、實(shí)驗(yàn)提要甲醛(HCH。無色氣體，易溶于水和乙醇。甲醛對皮膚和粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用，可使細(xì)胞中的蛋白質(zhì)凝固變性，抑制一切細(xì)胞機(jī)能，由于甲醛在體內(nèi)生成甲醇而對視丘及視網(wǎng)膜有較強(qiáng)的損害作用。甲醛對人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常及免疫功能異常等方面。室內(nèi)空氣中甲醛主要來源于室內(nèi)裝飾的人造板材、人造板制造的家具、含有甲醛成分并有可能向外界散發(fā)的其他各類裝飾材料及燃燒后會散發(fā)甲醛的材料。室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定甲醛的最高允許含量為0.10mg/m3。空氣中甲醛的測定方法主要有AHM杳光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚試劑分光光度法、氣

2、相色譜法、電化學(xué)傳感器法等。1 .實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1) 了解和掌握室內(nèi)空氣中甲醛的采樣方法；(2) 了解室內(nèi)空氣中甲醛的測定方法，掌握AHMT分光光度法測定甲醛的方法。2 .實(shí)驗(yàn)原理空氣中甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-琉基-1,2,4-三氮雜茂在堿性條件下縮合，然后經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-琉基-5-三氮雜茂4,3-b-S-四氮雜苯紫紅色化合物，其色澤深淺與甲醛含量成正比。AHMT分光光度法測定范圍為2mL樣品溶液中含0.23.2g甲醛。若采樣流量為1L/min,采樣體積為20L,則測定濃度范圍為0.010.16mg/nf。測定甲醛時，乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、正

3、丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、異戊醇、乙酸乙酯無影響；二氧化硫共存時，使測定結(jié)果偏低。因此對二氧化硫干擾不可忽視，可將氣樣先通過硫酸鉆濾紙過濾器，予以排除。二、儀器、試劑及材料1 .儀器材料(1)空氣采樣器：流量范圍01L/min；(2)多孔玻板吸收管：10mL容量、棕色；(3)10mL具塞比色管；(4)可見光分光光度計(jì)。2 .試劑(1)吸收液：稱取1g三乙醇胺、0.25g偏重亞硫酸鈉和0.25g乙二胺四乙酸二鈉溶于水中并稀釋至1000mLo(2) 0.5%4-氨基-3-聯(lián)氨-5-筑基-1,2,4-三氮雜茂(簡稱AHMT)溶液：稱取0.25gAHMT溶于0.5mol/L鹽酸中，并稀釋至50mL

4、,此試劑置于棕色瓶中，可保存半年。(3) 5mol/L氫氧化鉀溶液：稱取28.0g氫氧化鉀溶于100mL水中。(4) 1.5%高碘酸鉀溶液：稱取1.5g高碘酸鉀溶于0.2mol/L氫氧化鉀溶液中，并稀釋至100mL,于水浴上加熱溶解，備用。(5) 0.1000mol/L碘溶液：稱量40g碘化鉀，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗處貯存。(6) 1mol/L氫氧化鈉溶液：稱量40g氫氧化鈉，溶于水中，并稀釋至1000mL。(7) 0.5mol/L硫酸溶液：取28mL濃硫酸緩慢加入水中，冷卻后，稀釋至1000mL。(8)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c

5、(Na2s2O3)=0.1000mol/L:可購買標(biāo)準(zhǔn)試劑配制。(9) 0.5%淀粉溶液：將0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀后，再加入100mL沸水，并煮沸23min至溶液透明。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。(10)甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：取2.8mL含量為36%38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，力口0.5mL硫酸并用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL約1mg甲醛。準(zhǔn)確濃度用碘量法標(biāo)定。甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的標(biāo)定：量取20.00mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL0.0500mol/L碘溶液和15mL1mol/L氫氧化鈉溶液，放置15min。加入20mL0

6、.5mol/L硫酸溶液，再放置15min,用0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定，至溶液呈現(xiàn)淡黃色時，加入1mL0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至剛使藍(lán)色消失為終點(diǎn)，記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積。同時用水作試劑空白滴定。甲醛溶液的濃度用下式計(jì)算：(3-1)ml);ml);c(V1-V2)M15C二20式中：C甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液中甲醛濃度(mg/ml);V1滴定空白時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V2滴定甲醛溶液時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(M硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度(mol/L);15甲醛的當(dāng)量；20所取甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)。取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍作為貯備液，此溶液置于室溫下可使用1個月。

7、(11)甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用時取上述甲醛貯備液，用吸收液稀釋成1.00mL含2.00pg甲醛。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1 .標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定取7支10mL具塞比色管，按表3-1制備標(biāo)準(zhǔn)色列管。表3-1甲醛標(biāo)準(zhǔn)色列管管號0123456標(biāo)準(zhǔn)溶液（mL)0.00.10.20.40.81.21.6吸收溶液（mL)2.01.91.81.61.20.80.4甲醛含量（Wg)0.00.20.40.81.62.43.2各管加入1.0mL5mol/L氫氧化鉀溶液，1.0mL0.5%AHMT溶液，蓋上管塞，輕輕顛倒混勻三次，放置20min。加入0.3mL1.5%高碘酸鉀溶液，充分振搖，放置5min。用10mm比色皿，在波長55

8、0nm下，以水作參比，測定各管吸光度。2 .采樣用一個多孔玻板吸收管，加入5ml吸收液，標(biāo)記吸收液液面位置，以1.0L/min流量，采氣20L。并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。3 .樣品測定采樣后，補(bǔ)充吸收液到采樣前的體積。準(zhǔn)確吸取2mL樣品溶液于10mL比色管中，按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟測定吸光度。在每批樣品測定的同時，用2mL未采樣的吸收液，按相同步驟作試劑空白值測定。四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)整理1 .校準(zhǔn)曲線的繪制表3-2甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線測定結(jié)果比色管序號0123456甲醛含量（pg）0.00.20.40.81.62.43.2吸光度校正吸光度回歸方程相關(guān)系數(shù)r將標(biāo)準(zhǔn)色列測得的吸光度扣除試劑空白（零濃度）的

9、吸光度，得到校準(zhǔn)吸光度y值。以甲醛含量x（pg）為橫坐標(biāo)，校準(zhǔn)吸光度y為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸方程式。y=bx+ab為校準(zhǔn)曲線的斜率，a為校準(zhǔn)曲線的截距。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定計(jì)算因子Bs（pg/吸光度）=1/bo2 .結(jié)果計(jì)算（1）將采樣體積按公式（3-2）換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積V0=Vt一X（3-2）273tp0式中：V0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L）;Vt采樣體積，丫1=采樣流量（L/min）x采樣時間（min）;t采樣點(diǎn)的氣溫（C）；To標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對溫度273K;p采樣點(diǎn)的大氣壓力（kpa）;p0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力（101kpa）。（2）空氣中甲醛濃度按下式（3-3）

10、計(jì)算(3-3)g/吸光度值）；（A-A0-a）BsViC=-V。V2式中：C空氣中甲醛濃度（mg/m3）；A樣品溶液的吸光度；A0空白溶液的吸光度；a標(biāo)準(zhǔn)曲線截距Bs計(jì)算因子，由所繪標(biāo)準(zhǔn)曲線得到（V 0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L）;V 1采樣時吸收液體積（ml）;V 2分析時取樣品體積（ml）。注意事項(xiàng)：1.進(jìn)行室內(nèi)空氣采樣應(yīng)避開通風(fēng)口，距墻壁距離應(yīng)大于0.5米。高度0.5m1.5m之間實(shí)驗(yàn)四頭發(fā)中含汞量的測定-原子熒光光度法一、概述汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過0.1閔/L,我國飲用水限值為0.001mg/

11、L。汞可在體內(nèi)蓄積，進(jìn)人水體的無機(jī)汞離子可轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C(jī)汞，經(jīng)食物鏈進(jìn)人人體，引起全身中毒。汞是我國實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一。二、原理汞是常溫下唯一的液態(tài)金屬，且有較大的蒸氣壓，原子熒光光度計(jì)利用汞蒸氣對光源發(fā)射253.7nm光具有特征吸收來測定汞含量。樣品中的汞離子被還原劑還原為單質(zhì)汞，再氣化成汞蒸氣。其基態(tài)汞原子受到波長為253.7nm的紫外光激發(fā)，當(dāng)激發(fā)態(tài)汞原子被激發(fā)時便輻射出相同波長的熒光。在給定的條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞的濃度成正比。三、儀器與試劑1、儀器原子熒光光度儀：AF-640A2、試劑濃硫酸：優(yōu)級純。濃硝酸：優(yōu)級純。（3）濃鹽酸：優(yōu)級純。（4）5%硝酸：

12、取5ml濃硝酸用水稀釋至100ml（含有0.5g/L的重銘酸鉀）（4）5%高鎰酸鉀溶液：稱取分析純高鎰酸鉀5g,溶于蒸儲水中，用水稀釋到100mL。10%鹽酸羥胺溶?稱取10g鹽酸羥胺（NH2OHHCI）溶于蒸儲水中稀釋至100mL。（以2.5L/min的流量通氮?dú)饣蚋蓛艨諝?0min,以驅(qū)除微量汞）。（6）汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：直接購買汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1000mg/L）。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：用購買的汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液用5%HNO3溶液稀釋成含汞100閔/L的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。0.05%硼氫化鉀溶液：a稱取2g的氫氧化鉀溶于50ml水中，加1g硼氫化鉀并使其溶解，用水稀釋至100ml,搖勻。此溶液為1%!氫化鉀。b稱取

13、2g氫氧化鉀溶于約200ml的水中，加入1%硼氫化鉀溶液50ml,用子水稀釋至1000mL,此溶液為0.05%硼氫化鉀，臨用時配制。5%鹽酸溶液。（10）中性洗滌劑。四、實(shí)驗(yàn)步驟1、發(fā)樣預(yù)處理將發(fā)樣用50c中性洗滌劑水溶液洗15min,再用自來水、蒸儲水沖洗，上述過程目的是去除油脂污染物，將洗凈的發(fā)樣在空氣中晾干，用不銹鋼剪刀剪成3mm長，保存?zhèn)溆谩?、發(fā)樣消解準(zhǔn)確稱取2030mg洗凈的干燥發(fā)樣于50mL燒杯中，加人5%高鎰酸鉀溶液8mL，小心加人濃硫酸5mL,蓋上表面皿。于電熱板上小心加熱至發(fā)樣完全消解，如消解過程中紫紅色消失應(yīng)立即補(bǔ)充滴加高鎰酸鉀溶液，保持紫紅色不退。冷卻后，滴加10%鹽酸

14、羥胺溶液至紫紅色剛消失，以除去過量的高鎰酸鉀，所得溶液不應(yīng)有黑色殘留物（有可能有白色殘留物），稍靜置（去氯氣），轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用5%HNO3溶液稀釋至標(biāo)線，待測。3、空白試驗(yàn)不加發(fā)樣，其余操作與發(fā)樣消解操作步驟相同。做空白試驗(yàn)。4、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)液序號加入100聞/L標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）用5%HNO3（V/V）稀至最終體積（ml）最終Hg的濃度（四/L）10.001000.020.101000.130.201000.240.401000.450.801000.861.001001.0可根據(jù)實(shí)際樣品的濃度范圍配制合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，溶液體積也可以根據(jù)實(shí)際需要配制。溶液最終用5%HN

15、O3定容。5、發(fā)樣的測定將上述消解處理后的發(fā)樣樣品，取適量上清液測定。標(biāo)準(zhǔn)曲線所得到的發(fā)樣濃度扣除空白試驗(yàn)所得到的濃度即為所求。五、計(jì)算頭發(fā)汞含量(因/g)=查標(biāo)準(zhǔn)曲線所得到的對應(yīng)含量(Ng)發(fā)樣稱量(g)六、注意事項(xiàng)：(1)消解是本實(shí)驗(yàn)的重要步驟，也是容易出錯的步驟，必須仔細(xì)操作。(2)由于方法靈敏度很高，因此實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和試劑純度要求很高，應(yīng)予注意。七、思考題1-T/100%T鍵2-J/0%T鍵3-Funtion鍵4-MODEB5-試樣槽架拉桿6-顯示窗4位LED數(shù)字7TRANS指示燈8-ABS指示燈9-FACT指示燈10-CONC指示燈15-樣品室16-波長指示窗17-波長調(diào)節(jié)鈕冷原子吸收

16、法和冷原子熒光法測定水樣中的汞，在原理和儀器方面有哪些主要相同和不同之處722s型光度計(jì)的使用1 .結(jié)構(gòu)(見圖1-2-2)2 .使用方法(1) 預(yù)熱：儀器開機(jī)后燈及電子部分需熱平衡，故開機(jī)預(yù)熱30分后才能進(jìn)行測定工作，如緊急應(yīng)用時請注意隨時調(diào)0,調(diào)100%T。(2) 調(diào)零：打開試樣蓋(關(guān)閉光門)或用不透光材料在樣品室中遮斷光路，然后按“0%”鍵，即能自動調(diào)整零位。(3) 調(diào)整100%T:將用作背景的空白樣品置入樣品室光路中，蓋下試樣蓋(同時打開光門)按下“100%T”鍵即能自動調(diào)整100%T(一次有誤差時可加按一次)。注：調(diào)整100%時整機(jī)自動增益系統(tǒng)重調(diào)可能影響0%,調(diào)整后請檢查0%,如有變

17、化可重調(diào)0%一次。(4)調(diào)整波長：使用儀器上唯一的旋鈕17,即可方便地調(diào)整儀器當(dāng)前測試波長，具體波長由旋鈕左側(cè)的顯示窗16顯示，讀出波長時目光垂直觀察。注：本儀器因采用機(jī)械聯(lián)動切換濾光片裝置，故當(dāng)旋鈕轉(zhuǎn)動經(jīng)過480nm時會有金屬接觸聲如在480nm1000間存在輕微金屬磨擦聲，屬正常現(xiàn)象。(5)改變試樣槽位置讓不同樣品進(jìn)入光路：儀器標(biāo)準(zhǔn)配置中試樣槽架是四位置的，用儀器前面的試樣槽拉桿來改變，打開樣品定蓋以便觀察樣品槽中的樣品位置最靠近測試者的為“0”位置，依次為“1”、“2”、“3”位置，對應(yīng)拉桿推向最內(nèi)為“0”位置，依次向外拉出相應(yīng)為“1”、“2”、“3”位置，當(dāng)拉桿到位時有定位感，到位時請

18、前后輕輕推動一下以確保定位正確。(6)確定濾光片位置：本儀器備有減少雜光，提高340-380nm波段光度準(zhǔn)確性的濾光片，位于樣品室內(nèi)側(cè)，用一撥桿來改變位置。當(dāng)測試波長在340-380nm波段內(nèi)如作高精度測試可將撥桿推向前，通常可不使用此濾光片，可將撥桿置在400-1000nm位置。注：如在380-1000nm波段測試時，誤將撥桿置在340-380nm波段，則儀器將出現(xiàn)不正常現(xiàn)象，(如噪聲增加，不能調(diào)整100%T等)(7)改變標(biāo)尺：本儀器有四種標(biāo)尺TRANS透射比：用于對透明液體和透明固體測量透點(diǎn)；ABS吸光度：用于采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或絕對吸收法，在作動力學(xué)測試時亦能利用本系統(tǒng)；FACT濃度因子：用

19、于在濃度因子法濃度直讀時設(shè)定濃度因子；CONC濃度直讀：用于標(biāo)樣法濃度直讀時，作設(shè)定和讀出，亦用于設(shè)定濃度因子后的濃度直讀。各標(biāo)尺間的轉(zhuǎn)換用MODE鍵，操作并由“TRANS、“ABS”、“FACT”、“CONC”指示燈分別指示，開機(jī)初始狀態(tài)為TRANS,每按一次順序循環(huán)。(8)測定透明溶液的吸光度：預(yù)熱-設(shè)定波長-置入空白-調(diào)100%T0%R置吸光度標(biāo)尺-樣品置入光路-讀出數(shù)據(jù)(9) 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法對物質(zhì)定量：取已知含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品-按樣品各自的分析規(guī)程制備樣品溶液及背景溶液-設(shè)波長，置空白，調(diào)零，置“ABS,讀出樣品吸光度-重復(fù)上步讀出各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度-以各樣品中已知含量及讀得吸光度繪制座標(biāo)圖并畫出相關(guān)最佳的曲線-讀未知樣品的吸光度，在曲線表上找出對應(yīng)濃度注意事項(xiàng)：(1) 清潔儀器外表時，請勿使用乙醇乙醍等有機(jī)溶劑，不使用時請加防塵罩。(2) 比色皿每次使用后應(yīng)用石油醛清洗，并用鏡頭紙輕拭干凈，存于比色皿盒中備用。(3) 波長范圍檢查：主機(jī)正常開機(jī)并預(yù)熱30