1、三元乙丙橡膠的制備工藝目前EPDM工業生產工藝路線有溶液聚合法、懸浮聚合法和氣相聚合法三種。1.1溶液聚合工藝技術狀況：60年代初實現工業化，經不斷完善和改進，技術己成熟，為許多新建裝置所使用，是工業生產的主導技術，約占FPR總生產能力的77.6%。該工藝是在既可以溶解產品、又可以溶解單體和催化劑體系的溶劑中進行的均相反應，通常以直鏈烷烴如正己烷為溶劑，采用V一Al催化劑體系，聚合溫度為3050，聚合壓力為0.40.8MPa，反應產物中聚合物的質量分數一般為8%10%。工藝過程基本上由原材料準備、化學品配制、聚合、催化劑脫除、單體和溶劑回收精制以及凝聚、干燥和包裝等工序組成，但由于各公司在某部

2、分或控制方面有自己的專利技術，因而各具獨特的工藝實施方法。技術特點：技術比較成熟，操作穩定，是工業生產EPDM的主要方法；產品品種牌號較多，質量均勻，灰分含量較少，應用范圍廣泛；產品電絕緣性能好。但是由于聚合是在溶劑中進行，傳質傳熱受到限制，聚合物的質過分數一般控制在6%9%，最高僅達11%14%，聚合效率低。同時，由于溶劑需回收精制，生產流程長，設備多，建設投資及操作成本較高。1.2懸浮聚合工藝技術狀況：一般懸浮聚合工藝：以乙酰丙酮釩和AlEt2Cl為催化劑，二氯丙二酸二乙酯為活化劑，HNB或DCPD為第三單體，二乙基鋅和氫氣為分子量調節劑。視所生產產品牌號的不同，將乙烯、丙烯、第三單體以及

3、催化劑加入具有多槳式攪拌器的夾套式聚合釜中，反應條件為：溫度-2020，壓力0.351.05MPa。反應熱借反應相的單體蒸發移除。反應相中懸浮聚合物的質量分數控制在30%35%，整個聚合反應在高度自動控制下進行，生成的聚合物丙烯淤漿間歇地(1015次/h)送入洗滌器，用聚丙二醇使催化劑失活，再用NaOH水溶液洗滌。懸浮液送入汽提塔汽提，未反應的乙烯、丙烯和ENB分別經回收系統精制后循環使用。膠粒一水漿液經振動篩脫水、擠壓干燥、壓塊和包裝即得成品膠。該工藝特點是聚合精制不使用溶劑，聚合物濃度高，強化了設備生產能力，同時省略了溶劑循環和回收，節省了能量。簡化懸浮聚合工藝是在一般懸浮聚合工藝基礎上開

4、發成功的，主要是采用高效鈦系催化體系，不必進行催化劑的脫除，未反應單體不需處理即可返回使用。通常用于生產EPM，這是因為閃蒸不易脫除未反應的第三單體。其工藝流程為：反應在帶夾套的攪拌釜中進行，采用TiCl、一MgCl2一A(li一Bu)，催化劑體系，催化劑效率為50kg聚合物/g鈦，反應溫度27，壓力1.3MPa，聚合物的質量分數為33%。反應釜出來的蒸汽物料壓縮到2.7MPa并冷卻后返口反應釜。聚合物淤漿經閃蒸脫除未反應單體，不需精制處理，壓縮和冷卻后直接循環到反應釜使用。脫除單體的聚合物不必凈化處理即可作為成品。產品可以為粉狀、片狀或顆粒狀。近年來，Enichem公司采用改進后的V一Al催

5、化體系，催化劑效率提高到3050kg聚合物/g釩，省去了洗滌脫除催化劑工序，同樣簡化了工藝流程。技術特點：EPDM懸浮聚合工藝的特點是：聚合產物不溶于反應介質丙烯，體系粘度較低，提高了轉化率，聚合物的質量分數高達30%35%，因而其生產能力是溶液法的45倍；無溶劑回收精制和凝聚等工序，工藝流程簡化，基建投資少；可生產很高分子量的品種；產品成本比溶液法低。而其不足之處是：由于不用溶劑，從聚合物中脫離殘留催化劑比較困難。1.3氣相聚合工藝技術狀況：為聚合、分離凈化和包裝三個工序。質量分數為60%的乙烯、35.5%的丙烯、4.5%的ENB同催化劑、氫氣、氮氣和炭黑一起加入流比床反應器，在5065和絕

6、對壓力2.07kPa下進行氣相聚合反應。乙烯、丙烯和ENB的單程轉化率分別為5.2%。0.58%和0.4%。來自反應器的未反應單體經循環氣壓縮機壓縮后進入循環氣冷卻器除去反應熱，與新鮮原料氣一起循環回反應器。從反應器排出的EPR粉未經脫氣降壓后進入凈化塔，用氮氣脫除殘留烴類。來自凈化塔頂部的氣體經冷凝回收ENB后用泵送回流比床反應器。生成的微粒狀產品進入包裝工序。技術特點：工藝流程簡短，僅三道工序，傳統工藝有七道工序；不需要溶劑或稀釋劑，毋需溶劑回收和精制工序；幾乎無三暖排放，有利于生態環境保護。但其產品通用性較差，所有的產品皆為黑色。2·各種生產工藝的技術經濟比較在EPDM的各種生產工藝路線中，溶液聚合工藝投資和成本最高。投資高是因為流程長，高粘度散熱難，設備生產強度低，反應后聚合物流濃度太稀(僅為6%14%，懸浮聚合工藝為33%)，單體、溶劑回收需較高的費用；成本高主要是因為公用工程費、折舊費、固定成本費用高。這是由于生產過程中消耗較高的電和蒸汽所致。懸浮聚合工藝的投資與成本工藝分別相當于相同規模溶液聚合工藝的77%和88%，具有投資少、原料消耗和能耗低、生產成本低、三廢處理費用少等特點。綜上所述，雖然EPDM溶液聚合工藝的投資和成本最高，但其產品綜合性能