1、2017 年執業藥師考試中藥學專業知識一沖分知識點整理（四）（ 3）沉淀反應：利用藥材的某些化學成分能與某些試劑產生特殊的沉淀反應來鑒別。 如山豆根的70%乙醇提取液，蒸干， 殘渣用1%鹽酸溶解，濾液加碘化汞鉀，生成明顯的淡黃色沉淀。赤芍用水提取，濾液加三氯化鐵，生成藍黑色沉淀。蘆薈水提液，加等量飽和溴水，生成黃色沉淀。（ 4）泡沫反應和溶血指數的測定：利用皂苷的水溶液振搖后能產生持久性的泡沫和溶解紅細胞的性質，可測定含皂苷成分藥材的泡沫指數或溶血指數作為質量指標。如中國藥典用泡沫反應鑒別豬牙皂。（ 5）微量升華：是利用中藥中所含的某些化學成分，在一定溫度下能升華的性質， 獲得升華物，在顯微鏡

2、下觀察其結晶形狀、顏色及化學反應作為鑒別特征。如大黃粉末升華物有黃色針狀（低溫時）、枝狀和羽狀（高溫時）結晶，在結晶上加堿液則呈紅色，可進一步確證其為蒽醌類成分。薄荷的升華物為無色針簇狀結晶（薄荷腦），加濃硫酸2 滴及香草醛結晶少許，顯黃色至橙黃色，再加蒸餾水1 滴即變紫紅色。牡丹皮、徐長卿根的升華物為長柱狀或針狀、羽狀結晶（丹皮酚）。斑螫的升華物（在30c140C）為白色柱狀或小片狀結晶（斑螫素），加 堿液溶解，再加酸又析出結晶。少數中成藥制劑也能使用微量升華法進行鑒別，如大黃流浸膏（1 味藥）中鑒別大黃；萬應錠（9 味藥）中鑒別胡黃連；牛黃解毒片（8 味藥）中鑒別冰片等。（ 6）顯微化學反

3、應：顯微化學反應是將中藥粉末、切片或浸出液，置于載玻片上， 滴加某些化學試劑使產生沉淀、結晶或特殊顏色，在顯微鏡下觀察進行鑒定的一種方法。如黃連滴加30%硝酸，可見針狀小檗堿硝酸鹽結晶析出。紫蘇葉的某些表皮細胞中含有紫色素，表面制片觀察時，滴加10%鹽酸溶液立即顯紅色；或滴加5%氫氧化鉀溶液，即顯鮮綠色，然后變為黃綠色。丁香切片滴加3%氫氧化鈉的氯化鈉飽和溶液，油室內有針狀丁香酚鈉結晶析出。肉桂粉末加三氯甲烷23滴，略浸漬，速加2%fc酸苯肌1滴，可見黃色 針狀或桿狀結晶（桂皮醛反應）。檳榔粉末0.5g，加水34ml及稀硫酸1滴， 微熱數分鐘，取濾液于載玻片上，加碘化鉍鉀試液1 滴，即發生混濁

4、，放置后可見石榴紅色球形或方形結晶（檳榔堿）。顯微化學定位試驗：利用顯微和化學方法，確定中藥有效成分在中藥組織構造中的部位，稱顯微化學定位試驗。如北柴胡橫切片加1 滴無水乙醇- 濃硫酸（1： 1）液，在顯微鏡下觀察可見木栓層、 栓內層和皮層顯黃綠色至藍綠色，示其有效成分柴胡皂苷存在于以上部位。 直立百部鮮塊根切片，滴加氯化金試液，于皮層細胞中有微黃色玫瑰花狀結晶（生物堿）。（ 7）熒光分析：利用中藥中所含的某些化學成分，在紫外光或自然光下能產生一定顏色的熒光性質進行鑒別。直接取中藥飲片、粉末或浸出物在紫外光燈下進行觀察。例如國產沉香與進口沉香的顯微特征比較近似，但在熒光顯微鏡下觀察，國產沉香粉

5、末中部分顆粒顯海藍色，部分顯灰綠色熒光；進口沉香粉末的部分顆粒顯竹篁綠色，部分顯枯綠色熒光。含有傘形花內酯成分的藥材，新鮮切片顯亮綠色熒光，如常山等。浙貝母粉末在紫外光燈下顯亮淡綠色熒光。秦皮的水浸出液在自然光下顯碧藍色熒光。有些中藥本身不產生熒光，但用酸、 堿或其他化學方法處理后，可使某些成分在紫外光燈下產生可見熒光。例如蘆薈水溶液與硼砂共熱，所含蘆薈素即起反應，顯黃綠色熒光。枳殼乙醇浸出液滴在濾紙上，干后噴0.5%醋酸鎂甲醇溶液，烘干顯淡藍色熒光。礦物藥所含鋅、硼、鉛等元素和某些有機試劑作用能產生熒光現象。有些中藥表面附有地衣或真菌，也可能有熒光出現。因此熒光分析還可用于檢查某些中藥的變質

6、情況。利用熒光顯微鏡觀察中藥化學成分存在的部位。如黃連含小檗堿成分，折斷面在紫外光燈下，顯金黃色熒光，木質部尤為顯著，說明在木質部小檗堿含量較高。用熒光法鑒別，需將藥材（包括斷面、浸出物等）或經酸、堿處理后，置紫外光燈下約10cm處觀察所產生的熒光現象。紫外光波長為365nm如用短波254265nm時，應加以說明，因兩者熒光現象不同。（ 8）光譜和色譜鑒別：常用的有紫外可見分光光度法、紅外分光光度法、薄層色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法等。（五）其他鑒定方法和技術隨著現代自然科學技術的發展，許多高新實驗技術和新學科理論不斷滲透到中藥鑒定領域，使中藥鑒定學成為多學科的匯集點，并向高速化、信息化

7、、標準化方向邁進。除上述鑒定方法外，目前中藥鑒定的新技術和新方法簡介如下。1 .DNA分子遺傳標記技術比較物種問DN盼子的遺傳多樣性的差異來鑒別中藥的基原，確定其學名的方法就是DN的子遺傳標記鑒別。中國藥典將聚合酶鏈反應-限制性內切酶長度多態性方法，用于川貝母、烏梢蛇、蘄蛇的鑒別。2 . 中藥指紋圖譜鑒定技術中藥指紋圖譜系指中藥原料藥材、飲片、半成品、成品等經適當處理后，采用一定的分析手段，得到的能夠標示其特征的共有峰的圖譜。中藥材指紋圖譜能客觀地揭示和反映中藥內在質量的整體性和特征性，用以評價中藥的真實性、有效性、穩定性和一致性。中國藥典將高效液相特征指紋圖譜用于羌活、沉香的鑒別。二、中藥的

8、安全性檢測（一）內源性有毒、有害物質及檢測中藥中主要的內源性有毒、有害特質是指中藥本身所含的具有毒副作用的化學成分。這些化學成分大多為生物的次生代謝產物，如：腎毒性成分馬兜鈴酸，主要存在于馬兜鈴科馬兜鈴屬的關木通、廣防己、青木香、馬兜鈴、天仙藤、朱砂蓮等藥材中。肝毒性成分叱咯里西噬生物堿，主要存在于千里光、佩蘭等藥材中。有些成分具雙重作用，即在一定劑量內能產生藥效，而配伍不當或服用過量時可產生不同程度的毒副作用，如烏頭堿、苦杏仁苷、士的寧、斑蝥素等，朱砂、雄黃、信石等藥材中所含的成分。目前對中藥中肝毒性成分吡咯里西啶生物堿、腎毒性成分馬兜鈴酸等常用的檢測方法是高效液相色譜法、高效毛細管電泳及其

9、與質譜聯用等技術。對毒性成分生物堿等采用高效液相色譜法，如制川烏、制草烏、附子中的雙酯型生物堿（以含新烏頭堿、次烏頭堿、烏頭堿的總量計）進行限量 檢查；馬錢子中的士的寧，斑蝥中的斑蝥素等設定了含量范圍。使用高效液相色譜-質譜技術對國產千里光、川楝子、苦楝皮中的毒性成分進行了限量檢查，解決 了常規測定方法無法解決的問題。（二）外源性有害物質及檢測1. 重金屬及有害元素重金屬是指在規定實驗條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質，如鉛、鎘、汞、銅等。測定重金屬總量用硫代乙酰胺或硫化鈉顯色反應比色法，測定鉛、鎘、汞、銅重金屬元素采用原子吸收光譜法和電感耦合等離子體質譜法。中國藥典規定，甘草、黃

10、芪、丹參、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、山楂、 阿膠、 牡蠣等含鉛不得過5mg/kg， 鎘不得過0.3mg/kg， 汞不得過0.2mg/kg，銅不得過20mg/kg。砷鹽檢查：中國藥典采用古蔡氏法或二乙基硫代氨基甲酸銀法兩種方法檢查種鹽。中國藥典規定玄明粉含神鹽不得過 20mg/kg；芒硝含神鹽不得過 10mg/kg；石膏含神鹽不得過 2mg/kg；阿膠含種鹽不得過 2mg/kg。中國藥典 規定用原子吸收分光光度法和電感耦合等離子體質譜法測定砷元素，并規定甘草、黃芪、丹參、西洋參、白芍、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣等含砷不得過2mg/kg。2. 農藥殘留量農藥的種類很多，主要有有機氯、有機

11、磷和擬除蟲菊酯類等。其中有機氯類農藥中滴滴涕（DDT和六六六（BHC是使用最久、數量最多的農藥。中國藥典 對人參、 西洋參、 甘草和黃芪有機氯農藥的殘留量進行了規定，六六六 （ BHC）不得超過0.2mg/kg ;滴滴涕（DDT不得超過0.2mg/kg ;五氯硝基苯（PCNB不得超過0.1mg/kg ；人參、西洋參還規定，六氯苯不得過 0.1mg/kg ;七氯不得過0.05mg/kg ;艾氏劑不得過0.05mg/kg； 氯丹不得過0.1mg/kg。 有機磷農藥常見的有敵敵畏、對硫磷、樂果等。中國藥典采用氣相色譜法測定藥材及制劑中部分有機氯、有機磷和擬除蟲菊酯類的農藥殘留量。3. 黃曲霉毒素黃曲

12、霉毒素為黃曲霉等的代謝產物，是強烈的致癌物質。中國藥典規定用高效液相色譜法測定藥材、飲片及制劑中的黃曲霉毒素（以黃曲霉毒素B1、 B2、G、和G總量計）的限量。4. 二氧化硫殘留量有的中藥材在加工或儲藏中常使用硫黃熏蒸以達到殺菌防腐、漂白藥材的目的。目前許多國家對藥品或食品中殘留的二氧化硫均作了嚴格的限量。中國藥典用酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法分別作為第一法、第二法、 第三法測定經硫黃熏蒸處理過的藥材或飲片中二氧化硫的殘留量。規定二氧化硫殘留量不得過400mg/kg 的藥材有：山藥、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白術、白芍、黨參、粉葛等。三、中藥的質量評價目前對中藥質量優劣的評價，除臨

13、床療效的評價外，常可通過中藥傳統的經 驗鑒別、中藥純度檢查及與藥效相關的化學成分的定性、定量分析來評價。此外，中藥生物活性測定法是以藥物的生物效應為基礎， 以生物統計為工具, 運用特定的實驗設計，測定藥物有效性的一種方法，也能起到控制藥物質量的作 用。（一）傳統經驗鑒別中藥的性狀因其物種、生物遺傳因素、產地、環境、栽培、采收加工、炮制 等因素的影響而與其形狀、組織構造、化學成分和臨床療效有著密切關系，中藥 的性狀特征不僅成為中藥質量的外觀標準，同時也是內在質量的客觀表征。中藥傳統經驗鑒別對中藥質量評價的核心是中藥的“形、色、氣、味” 。自古認為東北的“關防風”以其“蚯蚓頭，質松泡”為道地；茅蒼

14、術以“斷 面朱砂點多，香氣濃者為佳”，其朱砂點正是其油室中含有橙黃色或紅棕色分泌 物而形成；紅花以色紅而鮮艷者為佳，現代研究證實，其紅色素正是其活血化瘀 的療效物質；黃連、黃柏以其色黃、味極苦為佳，這是因為其所含藥效物質生物堿類成分 色黃、味苦，含量越高色越黃味越苦；玄參、生地黃均以斷面烏黑者為佳，這是 與其有效成分環烯醴據甘有關。很多以香氣濃者為佳的中藥材如傘形科的川茸、 當歸、白芷，唇形科的薄荷、 荊芥，樟科的肉桂，桃金娘科的丁香，姜科的豆蔻、砂仁，菊科的木香、川木香， 蕓香科的陳皮、枳殼、香檬以及樹脂類藥材蘇合香、安息香等，無不與其所含的 藥效物質為揮發油或游離芳香酸有關。甘草味甜而特殊

15、是因其含藥效成分甘草甜素；以味極酸者為佳的烏梅與其含 大量有機酸有關；以味苦為佳的穿心蓮是因為其含苦味的二菇內酯類成分如穿心 蓮內酯等；以味澀為佳的五倍子、兒茶是因其含大量的糅質；而以辛辣味濃為佳的干姜、生姜則因其所含姜酚類成分而呈特殊的姜辣味。（二）純度檢查中藥的純度與中藥質量密切相關，常影響中藥質量的優劣程度和臨床用藥劑量的準確性。中國藥典中與純度相關的檢查主要包括雜質檢查、水分測定、干燥失重、灰分測定、色度檢查、酸敗度測定等，并已成為中藥質量評價中的常規檢查項。1. 雜質檢查雜質是指藥材中混存的來源與規定相同，但其性狀或部位與規定不符；或來源與規定不同的有機質或無機雜質，如砂石、泥土、塵

16、土等。造成雜質超標的原因：中藥常因采收、加工不規范，造成非藥用部位、泥塊、塵土及異物如雜草及有毒物質或已破碎腐爛變質的藥用部位混入藥材中；或在運輸與貯藏中混入無機、有機雜質；或因貯存養護不當造成中藥生蟲、霉變等變質現象，變質藥材也應作雜質處理；另外，人為地摻雜使假常造成雜質超標。中藥中雜質的混存，直接影響藥材的純度，這些雜質的存在將直接影響中藥的質量和使用藥劑量不準確，降低臨床療效，若是含有有毒雜質還會危及患者生命安全，故對中藥中的雜質必須加以限量檢查，如中國藥典規定廣藿香雜質不得過2%，金錢草雜質不得過8%等。2. 水分測定中藥中含有過量的水分，最容易造成中藥霉爛變質，使有效成分分解，且相對

17、減少了實際用量而影響治療效果，因此， 控制中藥中的水分含量對保證中藥質量有密切關系。中國藥典對大多數藥材和飲片規定了水分的限量，如人參不得過12.0%，紅花不得過13.0%，阿膠不得過15.0%等。水分測定法：中國藥典規定水分測定法有五種：第一法（費休氏法）包括容量滴定法和庫侖滴定法。第二法 （烘干法）適用于不含和少含揮發性成分的藥品， 如三七、 廣棗等。 第三法 （減壓干燥法）適用于含揮發性成分的貴重藥品，如厚樸花、蜂膠等。第四法（甲苯法）適用于含揮發性成分的藥品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁等。第五法（氣相色譜法），如辛夷。3. 灰分測定測定灰分的目的是限制中藥中無機雜質如泥土、沙石的含量，以保證

18、中藥的純度。灰分測定法：中國藥典規定的灰分測定法有兩種：總灰分測定法和酸不溶性灰分測定法。酸不溶性灰分是指總灰分中不溶于稀鹽酸的灰分。有些中藥如大黃，其組織中含有較多的草酸鈣結晶，僅測定總灰分不能反映無機雜質存在的客觀情況，若在總灰分中加入稀鹽酸，使其中來源于中藥本身的鈣鹽等溶解，而外來的泥土、沙石等主要是硅酸鹽，因不溶于稀鹽酸而作為酸不溶性灰分殘留下來，故測定酸不溶性灰分能準確地反映其外來無機雜質的情況。中國藥典已將灰分測定作為一種常規檢查，對大多數藥材和飲片規定了限量檢查指標。如規定當歸總灰分不得過7.0%，酸不溶性灰分不得過2.0%；秦艽總灰分不得過8.0%，酸不溶性灰分不得過3.0%等。4. 色度檢查含揮發油或油脂類成分的中藥，在貯藏過程中常發生氧化、聚合、 縮合而致變色或“走油”。許多中藥目前僅靠感官評判變色與“走油”程度，缺乏良好指標。 中國藥典規定檢查白術的色度，就是利用白術的酸性乙醇提取液與黃色9 號標準比色液比較，不得更深，用以檢查有色雜質的限量，從量