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文檔簡介
1、甲醇制汽油可行性報告類燃料的研究已經有上百年的歷史,上世紀初就曾用作汽車燃料,只因其熱值較低, 價格高, 后為石化汽油所替代。隨著石油資源的減少,汽油的消耗量不斷增大,環境保護的呼聲不斷高漲,尋找清潔能源的要求就顯得日趨迫切。上世紀70 年代第 2次世界石油危機后,各國廣泛展開尋找替代燃料的研究工作,醇類替代汽油的前景為業內人士看好。自瑞典提出甲醇可用作汽車燃料之后,甲醇以其合成工藝簡單,來源廣泛,價格低廉等特點,成為人們關注的熱點。其中,德國、瑞典、新西蘭等國家曾先后試用M15甲醇汽油。 1987年,美國加州開始試用M85 甲醇汽油。我國在“六五” ,“七五”期間,也將甲醇汽油列入國家科技重
2、點攻關項目,從部分替代到完全替代的甲醇汽油研究工作持續不斷,取得了令人矚目的進展。下面就甲醇汽油的技術進展作簡要介紹。國內外甲醇汽油的生產情況國內甲醇的生產現狀:隨著國民經濟發展,已顯露出我國石油資源嚴重不足。2004 年進口石油已突破了1 億t ,尋找替代能源已是當務之急,甲醇汽油再次成為人們關注的焦點。甲醇是傳統的化工產品,其原料煤、 天然氣、石油和可再生的植物纖維素等資源豐富。我國是一個煤產豐富的國家,煤炭可開采貯量達 2 000 億 t 。發展煤制甲醇燃料,彌補車用燃料的不足,以煤代油具有特殊的意義。 煤化工與石油化工相比有更加悠久的歷史, 半個多世紀以來價格低廉而處于優勢地位的石油汽
3、油, 由于石油資源的萎縮, 油價不斷攀升, 煤制甲醇燃料再次顯示出其優勢。 隨著煤化工技術的不斷發展,煤的汽化和液化技術日臻完善,煤制甲醇的價格變的十分低廉,市價比汽油低許多。我國的煤制甲醇生產工藝成熟,開發的多種技術,可適應無煙煤、煙煤、高硫煤、焦爐氣、煤層氣等不同原料,并適應化肥廠聯產、單產和煤礦坑口大型化等不同要求。 我國自行設計、 制造和運行大型甲醇裝置已積累了足夠的技術基礎;水煤漿為原料的大型氣化爐已運行多年,可實現長期運轉; 新型水煤漿氣化爐與干煤加壓汽化爐正在積極開發中。 隨著有自主知識產權的新技術大型或超大型甲醇廠的建立,利用廉價低質煤,甲醇的生產成本還可降低,替代汽油的前景光
4、明。我國現有甲醇生產企業200 余家,甲醇生產裝置規模偏小( 最大 20 萬 t / a ) ,總生產能力約 300余萬 t。目前,山西正在實行燃料甲醇和甲醇汽車戰略計劃,要把山西省建設成為“國家燃料甲醇(燃料二甲醚) 生產基地”,計劃 2002 2006年間,燃料甲醇的生產能力達到365萬 t / a ,并建成全國清潔汽車示范地區。神華集團公司擬投資興建500 萬 t / a 油品的煤直接液化大型工廠。據悉,煤的轉化已被列入了國家10 大重點工程。在今后5 10 a 內,將以陜西、山西、云南、內蒙為基地, 加快實施煤液化的戰略。擬建 100萬 t / a級煤轉化工廠多座, 為發展替代能源提供
5、基本保證。國際甲醇汽油的技術現狀甲醇汽油作為汽油的替代品, 人們希望能如汽油一樣直接用于汽車內燃機。 制備甲醇汽油以摻混方法最為簡單, 為此, 世界各國進行了廣泛的研究, 一致認為,應當解決的主要問題是:穩定性較差、遇水分層、冷啟動難、熱值低、動力不足、熱氣阻、腐蝕溶脹等。經過數十年的努力,甲醇汽油用在汽車上的技術問題都已得到了較好的解決,達到了實用水平。甲醇汽油的改進甲醇汽油的穩定性用作汽車的甲醇汽油必須均勻而穩定。甲醇與汽油的相溶性很小,要制成大比例的均勻穩定的甲醇汽油,一般采取添加助溶劑的辦法解決,如芳烴、酮、醚、醇等類化合物都是甲醇的好溶劑。 從中選擇與汽油也有較好混溶性的物質,以適當
6、比例相混合,便可制得穩定均勻的甲醇汽油。添加4 的正丁醇或3.2 的正辛醇可以制得含甲醇21 ,對水溶解度達 1 1.1 的甲醇汽油。 用此方法還可以制得含醇量在5 50 之間穩定性良好的甲醇汽油。 而由:甲醇 1080、汽油1080 、叔丁醇1 2.2 、吐溫 -20 或吐溫 -800.3 1. 8 、硝酸亞鈰或硫酸亞鈰0.5 1.6 、以及磺化油14.4組成 (質量分數) 制成的甲醇汽油,因為甲醇摻入量大,故使用時不分層、 穩定性好,燃燒后, 產生的一氧化碳和氮氧化合物的量比汽油低。往汽油中加入一定量的甲醇、丙酮以及過氧化鋅、乙醚、脂肪類活性劑、二甲氧基甲烷、甲基叔丁基醚、正辛烷中的 1
7、種或幾種組合制得得甲醇汽油,其甲醇和汽油混合可全溶、速溶;甲醇摻入量可達15 80 ;使用該甲醇汽油發動機可以正常冷啟動、動力增強、 油耗下降0.7 3.6 ;排放的尾氣中一氧化碳減少95 以上,碳氧化合物減少85以上。添加4.5 7 ( 質量分數) 的異丁醇或異丙醇、二異丙醚、 苯或甲苯或二甲苯、環烷酸鐵或五碳基鐵、硅磷酸鋁或磷酸二氫鈉、 RP 97 復合清凈分散劑、羰酸鹽或磺酸鹽、硅型分子篩可制得成本低、辛烷值高、穩定性好、貯存期可達 1a 以上甲醇汽油。改進甲醇汽油的動力性甲醇引入汽油之后,因其熱值降低而動力性能下降,通常采用添置助燃劑的方法,改善其動力性。使用的助燃劑一般有金屬有機化物
8、、有機過氧化合物、一些硝基化合物等。添加烷基過氧化物如二特丁基過氧化物的改性劑,將過氧化物以725的比例與甲醇相混合制成混合物,再將此混合物與汽油以1:1 的比例混合制得的甲醇汽油,具有良好的動力性、 穩定性, 冷啟動的動力不低于單一的汽油;添加一定比例的醚類化合物和少量的防腐蝕劑、 清潔劑調和而成的甲醇汽油,使用時不需用改造發動機的部件,就具有很好的相溶性和冷起動性,且不污染環境。其它添加劑如二甲氧基甲烷可以提高甲醇汽油的貯存穩定性,甲醇在汽油中的含量。改善甲醇汽油的腐蝕性一般采用添加腐蝕抑制劑的方法來抑制甲醇汽油的腐蝕性,添加劑多為含氮物質。由苯并三氮唑類、 二聚亞油酸抗腐蝕劑及酚類抗氧劑
9、經稀釋調合而成甲醇汽油,可有效地抑制對多種金屬的腐蝕;由馬來酸酐, 伯胺和一含氮雜環化物制得的腐蝕抑制劑,以每千桶燃油添加 2.27 kg 22.7 kg ,即可達到良好的抑制腐蝕效果;由琥珀酸酐、脂肪酸、不飽和羧酸及多氨聚烯烴反應制成的添加劑,添加量僅510-4 1 10-4 ,即可達到抑制腐蝕的目的。此外,添加助燃劑促進油料燃燒完全,也能起到降低甲醇汽油腐蝕的作用。抑制甲醇汽油的溶脹性甲醇是1 種良好的溶劑,對發動機的彈性膠體、密封件等有溶脹作用。解決這個問題的辦法有兩種: 一是改用不被甲醇腐蝕的氟橡膠;二是在燃油中添加溶脹抑制劑,如羧酸或酰氯與芳胺反應制得的溶脹抑制劑,添加少量即能達到要
10、求。2.3.5改進甲醇汽油的氣阻性由于甲醇汽油在燃燒不完全的情況下,烴類物質裂解, 氧化聚合而產生碳渣的沉積,使汽化室噴嘴阻塞, 發生氣阻。 解決這一問題的辦法是促進甲醇汽油充分燃燒,抑制高溫下的氧化聚合,添加抗阻沉積劑可以抑制甲醇汽油的氣阻發生。1 種添加劑,其組分和含量(質量分數)是:有機胺 911,脂肪酸 36,醇類 812,溶纖劑8 12,稀土鹽 812,乳化劑2 4,烴類4262,優點是除炭效率高,對金屬無腐蝕現象,在汽油使用中穩定可靠。改善甲醇的冷啟動性添加活性過氧化物或低沸點的醚化物是改善甲醇汽油冷啟動性的主要方法。我國南京瀾科技公司以甲醇,汽油及其發明的變性劑相混合,即可制得品
11、質優秀的M15 58 甲醇汽油。可以在不改變現有汽車設備的情況下,代替汽油使用,其燃燒性能、效率與普通汽油相當。山西, 河南和黑龍江等省區也有自行開發的甲醇汽油,并已在部分省市推廣使用。可以說,我國甲醇汽油的制備技術已經步入成熟階段。甲醇汽油的應用現狀國外曾對甲醇汽油做了大量的研究, 日本自 20 世紀 80 年代起就有以甲醇為燃料的汽車;美國曾以開發高比例甲醇汽油 ( M 85 或 M 90 ) 汽車,主要汽車制造廠都生產過產品或樣車,并在政府支持下示范或出售。靈活燃料甲醇汽車 ( FFV 或 MFV ) ,曾在福特汽車廠生產線上大規模生產,并供應市場, 但由于成本高, 甲醇汽油加油站少,故
12、市場需求量較小,現已停產。之后國內外對甲醇汽油混合燃料在應用中存在的問題作了大量的實驗,特別是中、低比例甲醇汽油的研究已獲得可喜的成果。如M 15 甲醇汽油在德國和北歐大量當作汽油銷售,并配套建設了跨國界的M15 加油站,進行過跨國界的車隊示范,在美、法、意、奧等國家也已經商品化。山西省的煤制甲醇代用燃料汽車示范工程,經過多年運行的實踐證明,甲醇汽油是 1種理想的替代燃料。 2003 年初,經國家經貿委專家組考察認定,山西省甲醇燃料技術開發應用在運營成本、 標準制定、政策配套等方面取得了較全面的成果和經驗,并顯示出技術、經濟、市場條件的成熟。山西省正在實施的發展甲醇汽車計劃,2001 年推廣
13、M5 、 M10、M15 含甲醇清潔汽油 10 萬 t ,2002 年 30 萬 t ,2003 年 50 萬 t ,2004年 70 萬 t ,2005 年 100 萬 t ,并適時向省外推廣。爭取用5 10 a 時間,把山西省建成“國家燃料甲醇生產基地”和“清潔燃料( 甲醇 )汽車示范地區” 。2003 年黑龍江省建業燃料有限責任公司與哈爾濱市能源專家合作,歷時8 a ,經過數千次的試驗,研制出AX型車用甲醇清潔燃料。通過了黑龍江省環保產業協會的環保認證。經國務院甲醇燃料領導小組組織能源專家共同評審, 認為“該燃料各項指標優于我國現行的無鉛汽油質量標準,填補了國內空白” 。甲醇汽油的推廣使用我國是石油資源并不豐富的國家,目前,年進口石油已超過億頓,由于能源緊缺,國家已將開發和尋找新替代能源列入了戰略重點項目,2004 年 12 月,在北京成立了醇醚燃料及醇醚清潔汽車專業委員會。從市場的需求看,2004 年我國消
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