1、大連理工大學一九九一年碩士生入學考試物理化學及物理化學實驗試題一、是非題（包括7小題，每小題2分，共14分）認為正確的用“”號；錯誤的用“”號，于各小前括弧內：（ ）1、非氣體卡諾循環的熵變S0（ ）2、理想氣體的絕熱節流膨脹的H0（ ）3、質量作用定律適用于基元反應。（ ）4、催化劑能顯著加速化學反應，但不改變反應的平衡。（ ）5、油包水型的乳狀液用O/W符號表示。（ ）6、光化反慶量子效率只能等于1。（ ）7、測定電解質溶液的電導時，要用交流電源。二、填空題（包括8小題，共30分。除已標明分數的小題外，前面5小題中都是每空1分）1.鏈鎖反應的三個基本環節是：（1）（2）（3）。2.一定溫度

2、下，彎曲液面的蒸氣壓P凸，P凹，P平三者從大到小的次序為3.玻爾茲曼（Boltzmann）分布律是式中q=稱為4.能量零點的不同選擇對配分函數及物系內能的數值影響；而對物系的熵值及熱容CV影響。（此題空中只填“有”或“無”字樣。）5.恒溫浴是一種以液體為介質的恒溫裝置，包括浴槽、電熱器和、等部分。6.（4分）做化學動力學實驗時，既可以用化學法（直接測量反應體系中某物質在不同時刻的濃度或含量），也可以用物理法（通過測量反應體系在不同時刻的物理性質，如重量、壓力、電導、旋光度等，代替濃度的測量）。你做過的哪個動力學實驗用的是物理法？請寫出這個動力學實驗的名稱是；所測量的物性質是；測量這種物理性質所

3、用的主要儀器或裝置的名稱是。7.（3分）xA=0.8的A、B兩組份溶液，在一定溫度下平衡氣相中的分壓為60kPa，純A液體在此溫度下的蒸氣壓為120kPa。該溶液中A的活度（以純態為標準態）aA；活度系數A注：壓力單位Pa與大氣壓的關系為：1atm101325Pa8.（10分）本題圖1（風本題后，在第3頁）是A、B兩組分氣液平衡溫度組成圖。（1）當物系點分別在相區I和II，各為幾相平衡？哪個相？所在相區的剩余（或條件）自由度？一一填入下表注意：其中“哪幾個相”一欄，要求說明何種聚集態，例如可分別用符號“l”、“g”、“l+g”代表“單個液相”、“單個氣相”、“氣液兩相”的平衡。相區 相數 哪幾

4、個相 剩余自由度f I II （2）將4molB和1molA混合，在101325Pa壓力下加熱到開始沸騰，第一個氣泡的組成yB=該溶液在同樣壓力下封閉加熱到100達到平衡時，液相的組成物質的分別為nl=mol;ng=mol三、（13分）NaHCO3(s)的分解反應為2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)設該反應在298-373K之間的反應熱可近似視為與瘟度無關。已知數據如下表所示：NaHCO3(s) Na2CO3(s) H2O(g) CO2(g) 標準生成熱fH298/kJ·mol-1 -947.4 -1131 -241.8 -393.5 標準熵S298/

5、J·K-1·mol-1 102 136 188.7 213.6 1. 計算371K，101325Pa下反應的平衡常數Kp即K(P/P) 2. 上述條件下，若在反應物NaHCO3(s)上通往含水蒸氣摩爾分數為0.65的H2O-CO2混合氣，能否使NaHCO3(s)避免分解？ 四、（12分）設有溶液中反應A+BC已知其速率方程為：若反應開始時A、B的濃度CA,O=CB,O=0.01mol·dm-3，且測得300K時，10分鐘內A轉化40，而在400K時，10分鐘內A轉化60，試計算350K時，10分鐘內A的轉化率為多少？五、（8分）設反應RP的機理為：其中I1，I2，

6、I3均為活潑中間物。1. 請按上述機理導出以表示反應速率的速率方程； 2. 在一定溫度下，若反應物的半衰期為20秒，則反應物轉化90共需多少時間？ 六、（15分）本題區分（A）、（B）題注意：指定統考生只答其中題（A），若答（B）則不計分。單考生在本題（A）、（B）兩題中可任選其一作答，但不要（A）、（B）兩題都答，否則以其中得分較少的計分。A. 2mol小在100，101325Pa 下恒溫恒壓氣休為水蒸氣，這些水蒸氣再在100恒溫可逆壓縮到Pa，已知水在100時的氣化熱為40.67kJ·mol-1。請計算物系在整個過程中的Q、W、U、H、S和G。注：G代表自由焓（或吉布斯函數），即GUPVTSHTS B. 5mol某理想氣體 從298K，300kPa，恒溫可逆膨脹到100kPa，請計算該過程的Q、W、U、H、S、G。七、（8分）本題區分為（A）、（B）題。對統考生和單考生的答題規定下第六題同。A. 已知電池 Pt,H2(=101325Pa)|HCl(m=0.100mol·kg-1)|Hg2Cl2(s),Hg(l)25時，E0.399V，E0.268V（1）寫出電池的電極反應和電池反應；填入下列空中：陽極反應：陰極反應：電池反應：計算25時，該電池反應的Ka,aHCl,ai,±。B. 已知下列電池 Pt,H2(=101325Pa)|待