1、湖 南 科 技 大 學畢 業 設 計（ 論 文 ）題目鄰苯二胺環狀希夫堿Mn（II）配合物的合成及性質作者郭常遠學院化學化工學院專業化學學號0806010312指導教師彭斌二一二年 六 月三 日湖 南 科 技 大 學畢業設計（論文）任務書化學化工 院化學系（教研室）系（教研室）主任:（簽名）年月日學生姓名:郭常遠學號: 0806010312專業:化學1 設計（論文）題目及專題：鄰苯二胺環狀希夫堿-Mn(II)配合物的合成與性質2 學生設計（論文）時間：自2012年3月1日開始至2012年6月3日止3 設計（論文）所用資源和參考資料：中國期刊網 化學專業教材湖南科技大學學位論文4 設計（論文）應

2、完成的主要內容：(1) 合成乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)、H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)三種配體和Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I)、Mn的鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II)、Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III)三種配合物。(2) 配體和配合物的分析（紅外和質譜）。5 提交設計（論文）形式（設計說明與圖紙或論文等）及要求：

3、（1）數據要求準確、內容充實、結論可靠。（2）嚴格按照湖南科技大學論文格式書寫。（3）及時上交論文初稿及最終稿，做好答辯準備。6 發題時間：2012年3月1日指導教師： （簽名）學 生： （簽名）湖 南 科 技 大 學畢業設計（論文）指導人評語主要對學生畢業設計（論文）的工作態度，研究內容與方法，工作量，文獻應用，創新性，實用性，科學性，文本（圖紙）規范程度，存在的不足等進行綜合評價指導人： （簽名）年 月 日指導人評定成績：湖 南 科 技 大 學畢業設計（論文）評閱人評語主要對學生畢業設計（論文）的文本格式、圖紙規范程度，工作量，研究內容與方法，實用性與科學性，結論和存在的不足等進行綜合評價

4、評閱人： （簽名）年 月 日評閱人評定成績：湖 南 科 技 大 學畢業設計（論文）答辯記錄日期：學生：郭常遠學號：0806010312班級：化學三班題目： 鄰苯二胺環狀希夫堿-Mn(II)金屬配合物的合成與性質 提交畢業設計（論文）答辯委員會下列材料：1 設計（論文）說明書共頁2 設計（論文）圖 紙共頁3 指導人、評閱人評語共頁畢業設計（論文）答辯委員會評語：主要對學生畢業設計（論文）的研究思路，設計（論文）質量，文本圖紙規范程度和對設計（論文）的介紹，回答問題情況等進行綜合評價答辯委員會主任： （簽名）委員： （簽名）（簽名）（簽名）（簽名）答辯成績：總評成績：摘要近年來，隨著希夫堿在生物學

5、方面應用研究深入，環狀希夫堿配體的合成與配位性能的研究成為希夫堿類化合物研究的一個熱點。本文論述了以2-羥基-1-萘甲醛與鄰苯二胺、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷為起始原料，設計并合成三種環狀希夫堿配體，探索了制取環狀希夫堿配體的條件和方法，并將這些環狀希夫堿配體與Mn(II)的金屬化合物反應，反應過程中經加熱生成相應的Mn(II)的配合物，了解了這些希夫堿配體及配合物的性狀，并對這些希夫堿配體及配合物進行質譜和紅外分析。關鍵詞：環狀希夫堿；合成；配合物；質譜；紅外ABSTRACTIn recent years, with Schiff base being applied and res

6、earched deeply in biology, annular Schiff base ligands synthesis and the coordinathion properties have become a hot spot in the research of Schiff bases compounds. This paper expounds that we keep 2-hyroxy-1-naphthyldhyd,1,2-diaminobenzene,1,4-dibromobutane,1,5-pentamethy dibromide as the raw materi

7、al to design and synthesize three annular Schiff base ligands, and explore the conditions and methods of producing annular Schiff base and use these annular Schiff base ligands and Mn(II) of metal compounds to form the corresponding Mn(II) complexes by heating.What's more,we made the research to

8、 know these Schiff base ligands and these complexes' characters and do mass spectroscopy and infrared analysis with the Schiff base ligands and its complexes.Keywords:annular Schiff base; synthesis; complex; mass spectrometry; infrared analysis 目錄第一章 前言.11.1 希夫堿的分類.11.2希夫堿配合物的分類.11.3 希夫堿類化合物及其金屬

9、配合物的應用.21.4希夫堿及配合物的幾個研究熱點.21.5 課題步驟.3第二章 環狀希夫堿Mn（II）配合物的合成及性質.4 2.1 序言.42.2實驗部分.4 2.2.1 試劑.4 2.2.2 儀器.4 2.2.3 方法.5 2.3 合成配體及其配合物.5 2.3.1 配體的合成路線.5 2.3.2 配體的制備.6 2.3.3 配合物的合成路線.8 2.3.4 配合物的制備.9第三章 實驗結果與討論.11 3.1對實驗合成的討論.113.2 配體與配合物的紅外分析.113.3配體與配合物的質譜分析.153.4 小結.15第四章 總結.17參考文獻.18致謝.19附錄.20第一章 前言186

10、4年，Schiff1首次報道了伯胺與羰基化合物能夠發生縮合反應，生成了具有甲亞胺基的產物，這類產物后來被稱為希夫堿。Schiff堿可以與許多金屬離子通過配位鍵形成配合物。是因為Schiff堿中最核心的基團中，其雜化軌道上的N原子具有孤對電子，賦予它重要的化學與生物學上的意義。它的合成是一種縮合反應，涉及到加成、重排、消去等過程，反應物的立體結構以及電子效應起著重要作用。由于其結構的特殊性，在配位化學中占有重要的地位，是配位化學重點研究的內容之一。由于縮合產物的不同，希夫堿構成了一大類良好配體，其應用越來越受到人們的重視。1.1 希夫堿的分類(1)醛類Schiff 堿這類Schiff堿的合成比較

11、容易，水楊醛是最早作為合成希夫堿的原料的，尤其是水楊醛縮二胺(salen)2。醛類希夫堿主要包含有水楊醛類、香草醛類、吡啶醛類及他們的衍生物的Schiff堿。(2)酮類Schiff堿現在研究中這類Schiff堿的配合物研究比較少，相較于醛類的合成要偏難一些，有時需要強制性條件，如合適的pH值，高的反應溫度，延長反應時間等3-5。(3)大環類Schiff堿堿土金屬陽離子易形成大環Schiff堿配合物，可利用鑭系離子作為模板試劑，根據采用金屬離子的不同等條件，可以形成(1+1)、(2+2)或(3+3)大環Schiff堿及其配合物。(4)開環的直鏈醚Schiff堿開環的直鏈醚彌補了冠醚價高、有毒等不

12、足之處，它們在形成Schiff堿后往往成為多齒配體。(5)高分子Schiff堿把Schiff堿金屬配合物嵌入高分子骨架中，可以改變高分子的性質，如增加熱穩定性，使高分子表現出液晶行為等。1.2 希夫堿配合物的分類希夫堿雖是以含氮為特點的配體，但實際上它還常含有高電負性的氧及硫等原子，故它的配位齒數是多變的，因此可以以齒數來分類：可以是單齒、雙齒還可以是6齒、7齒。也可以從結構上來劃分；單希夫堿、雙希夫堿、大環希夫堿、對稱與不對稱希夫堿6。所以，從齒數來分類希夫堿配合物，可以分為單齒、雙齒等希夫堿配合物；從結構分類，分為單希夫堿配合物、雙希夫堿配合物、大環希夫堿配合物、對稱與不對稱希夫堿配合物。

13、1.3 希夫堿類化合物及其金屬配合物的應用(1)分析化學中的應用 在分析化學中，許多希夫堿用來檢測、鑒別金屬離子，并可借助色譜分析、熒光分析、光度分析等手段達到對某些離子的定量分析。希夫堿用于熒光法測定金屬離子已有許多報道。迄今，國內外已合成出一系列的希夫堿，當其自身或絡合物具有剛性平面、富電子體系的特點時，顯示良好的熒光性能。(2)催化作用希夫堿及其配合物在催化領域的應用也很廣泛，概括而言，希夫堿做催化劑主要是應用于聚合反應、不對稱催化環丙烷化反應以及烯烴催化氧化方面和電催化領域。(3)生命科學領域 人們發現，某些希夫堿金屬配合物的性質、結構與天然載體有許多相似之處7-9，它與生物體內的各種

14、載氧體、氧化酶、加氧酶、過氧化酶和超氧化酶等密切相關。合成分子量較小又能可逆載氧的希夫堿金屬配合物作為載氧體的模型配合物，研究其結構與性能之間的關系，是探明血紅蛋白等生物酶作用機制的一條重要途徑。(4)其他應用近年來希夫堿及配合物除了廣泛應用于催化、醫藥、分析之外還應用于光致變色、腐蝕、農業、海洋等眾多領域，甚至希夫堿在材料領域也具有廣闊的應用前景，如某些希夫堿配合物常用作半導體材料、金屬材料、光散材料；某些含特定基團的希夫堿自組裝膜的研究，將促進仿生科學的發展。隨著科學的發展與社會的進步，希夫堿的研究領域將更加寬廣，希夫堿將會應用于更多的領域。1.4 希夫堿及配合物的幾個研究熱點(1)橋聯多

15、核配合物橋聯多核配合物的研究位于生命與材料科學的交匯點，尤其是多核耦合體系的研究是設計分子材料，如分子基鐵磁體的基礎10。一些異核或鏈狀多核配合物，由于單個金屬中心未成對電子間的相互作用而呈現出宏觀鐵磁性質。如法國Kahn等(1988)首次制得的橋聯配合物，鐵磁相臨界溫度(Tc)是4.6K11。(2)手性Schiff堿及其配合物 手性是自然界的基本屬性之一。近年來隨著有機化學的不斷發展，特別是藥物化學、生物化學等學科與有機合成的交叉發展，使手性催化劑得到了較快發展。手性的Schiff堿和它的配合物，在合成方面具有極大的靈活性和良好的絡合作用12。(3)含硫希夫堿及其配合物 希夫堿類化合物特別是

16、含硫希夫堿，由于具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性，備受人們關注。許多縮氨基硫脲衍生物類希夫堿，都具有非常強的生物活性，其中大量具有藥用價值。1.5 課題步驟本課題的主要任務是合成三種新型的環狀希夫堿配體：合成乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)、H2L1(鄰苯二胺縮2-羥基-1-萘甲醛希夫堿)縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)，再與Mn(II)金屬反應合成相應的配合物，具體步驟如下： 合成鄰苯二胺縮2-羥基-1-萘甲醛希夫堿(H2L1)、1,4-二溴丁烷縮2-

17、羥基-1-萘甲醛雙醚。合成乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)、H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)三種配體。Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I)、Mn的鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II)、Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III)三種配合物的合成。 配體和配合物的分析。第二章 環狀希夫堿Mn(II)配合物的合成及性質2.1 序言近年來，環狀希

18、夫堿由于其獨特的光譜、結構、光電磁學性質以及熱力學和動力學穩定性，已得到人們的廣泛關注和研究。本課題主要是合成環狀希夫堿再與金屬Mn(II)形成環狀希夫堿配合物，同時對環狀希夫堿和環狀希夫堿配合物做質譜和紅外分析。2.2 實驗部分2.2.1試劑表2.1 實驗試劑2-羥基-1-萘甲醛鄰苯二胺水楊醛醋酸錳N、N-二甲基甲酰胺（DMF）乙二胺分析純A.R分析純分析純分析純分析純無水乙醇醋酸鈷無水甲醇醋酸銅溴化鉀醋酸鋅分析純分析純分析純分析純光譜純分析純碳酸鉀1,4-二溴丁烷1,3-丙二胺1,5-二溴戊烷光譜純分析純分析純分析純儀器表2.2 實驗儀器及廠家儀器及其 型 號生產商RE-5285A旋轉蒸發

19、器上海亞榮生化儀器廠SHZ-D(III)型循環水真空泵鞏義市英峪予儀器廠DZ-2BC型真空干燥箱天津泰斯特儀器有限公司DF-101B集熱式恒溫磁力攪拌器浙江省樂清市樂成儀器廠BS224S電子天平北京賽多利斯儀器有限公司紅外光譜儀天津市拓普儀器有限公司2.2.3 方法希夫堿配體的特點是在合成過程中具有較大的靈活性。選擇各種胺基化合物與不同醛或酮反應可得到結構多變，性能迥異的席夫堿配體。席夫堿的合成方法相當多，主要是如下三種：(1)液相法；(2)固相法13；(3)電化學合成法13。液相合成法是一種傳統的方法，縮合產生的水可通過分水裝置除去(以甲苯等作溶劑時)或在乙醇中回流，固體分離后得到產物。固相

20、法主要是微波法，微波法具有環保(不用有毒溶劑)、省時等優點，且產率較高。本課題中主要用到的方法就是液相法。2.3 合成配體及化合物 配體的合成路線1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的合成路線：鄰苯二胺縮2-羥基-1-萘甲醛希夫堿(H2L1)的合成路線：乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)的合成路線：鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)的合成路線：H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)的合成路線：2.3.2 配體的制備（1）1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的制備稱取2-羥基-1-萘甲

21、醛0.3440g(2mmol),并將其溶解于2ml的DMF中，把溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，另外稱取碳酸鉀0.2749g，碘化鉀0.2672g，也將其倒入三頸燒瓶中，再用移液管量取0.1184ml(1mmol)的1,4-二溴丁烷，用1ml的DMF溶解，以35s每滴的速度將所得到的溶液滴入三頸燒瓶中，溫度控制在60，滴完以后，繼續回流4個小時。回流停止后，待其冷卻至室溫后，倒入10%甲醇冰水中靜置一段時間，有淡黃色沉淀生成，抽濾后用無水乙醇重結晶，得到黃色晶體。產率52%。（2）鄰苯二胺縮2-羥基-1-萘甲醛希夫堿(H2L1)的制備：稱取2-羥基-1-萘甲醛0.3440g(2mmol)，并將其

22、溶解于2ml的DMF中，把溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，另外稱取碳酸鉀0.2749g，碘化鉀0.2672g，也將其倒入三頸燒瓶中，再用移液管量取0.108g(1mmol）的鄰苯二胺，用1ml的DMF溶解，以37s每滴的速度將所得到的溶液滴入三頸燒瓶中，溫度控制在60，滴完以后，繼續回流4個小時。回流停止后，待其冷卻至室溫后，倒入10%甲醇冰水中靜置一段時間，有黃褐色沉淀生成，抽濾后用無水乙醇重結晶，得到黃褐色晶體。產率53%。（3）乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)的制備：稱取1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚0.0995g(0.25mmol)，

23、并溶解于3ml的無水乙醇中，把所得的溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，另取0.0209ml(0.25mmol)乙二胺并加入2ml的無水乙醇，在60的條件下回流，緩慢將乙二胺的乙醇溶液滴入三頸燒瓶中，使之反應，滴加速度為40s每滴。滴完后，繼續回流3個小時。回流結束后靜置一段時間再抽濾，抽濾過程中并用乙醇洗，得到黃色晶體(配體I)，產率42%。（4）鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)的制備：稱取1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚0.0995g(0.25mmol)，并溶解于5ml的無水乙醇中，把所得的溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，另取0.0252g(

24、0.25mmol)鄰苯二胺并加入2ml的無水乙醇，在60的條件下回流，緩慢將鄰苯二胺的乙醇溶液滴入三頸燒瓶中，使之反應，滴加速度為35s每滴。滴完后，繼續回流3個小時。回流結束后靜置一段時間再抽濾，抽濾過程中并用乙醇洗，得到褐色晶體(配體II)，產率45%。（5）H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)的制備：稱取H2L10.1040g(0.25mmol)，并溶解于5ml的DMF中，把所得的溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，另取0.0339ml(0.25mmol)1,5-二溴戊烷并加入2ml的DMF，在60的條件下回流，緩慢將1,5-二溴戊烷的DMF溶液滴入三頸燒瓶中，使之反應，滴加

25、速度為35s每滴。滴完后，繼續回流3個小時。回流結束后靜置一段時間再抽濾，抽濾過程中并用乙醇洗，得到黃色晶體，產率47%。2.3.3 配合物的合成路線Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I)的合成路線：Mn的鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II)的合成路線：Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III)的合成路線：2.3.4 配合物的制備稱取四水合醋酸錳0.2451g(1mmol)，用無水乙醇配置成50ml的溶液。(1) 配合物I的制備：稱取配體I的質量為0.0201g(0.04763mm

26、ol)，溶于2ml的無水乙醇中，把溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，量取2.3796ml醋酸錳溶液，在60加熱的條件下將醋酸錳的乙醇溶液以1s每滴的速度滴入配體的溶液中，使其充分反應。加熱情況下回流反應3個小時，結束后靜置，抽濾干燥，得到紅棕色沉淀。產率35%。(2)配合物II的制備：稱取配體II的質量為0.0172g(0.03660mmol)，溶于2ml的無水乙醇中，把溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，量取1.829ml醋酸錳溶液，在60加熱的條件下將醋酸錳的乙醇溶液以1s每滴的速度滴入配體的溶液中，使其充分反應。加熱情況下回流反應3個小時，結束后靜置，抽濾干燥，得到紅棕色沉淀。產率42%。(3)配

27、合物III的制備：稱取配體III的質量為0.0268g(0.05537mmol)，溶于2ml的無水乙醇中，把溶液倒入25ml的三頸燒瓶中，量取2.7675ml醋酸錳溶液，在60加熱的條件下將醋酸錳的乙醇溶液以1s每滴的速度滴入配體的溶液中，使其充分反應。加熱情況下回流反應3個小時，結束后靜置，抽濾干燥，得到紅棕色沉淀。產率37%。第三章 實驗結果與討論3.1 對實驗合成的討論對實驗合成的討論主要從下面幾個方面討論：（1）配體制備時滴加順序不同是否會影響產率呢？我們從這個問題入手，把制備配體的操作分了兩組實驗進行比較。第一組是向1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的乙醇溶液中滴加乙二胺，向

28、1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的乙醇溶液中滴加鄰苯二胺，第二組是向乙二胺中滴加1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的乙醇溶液，向鄰苯二胺中滴加1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚的乙醇溶液。反應結束后比較得到的產物量的多少，通過比較很明顯可以看出第一組得到的產物要多一些，產率高一些，所以我們就采用第一組方案制備配體。（2）制備配合物時用于溶解配體的乙醇的量的多少是否會影響配合物產率呢？我們從這個問題入手把配合物I、II實驗操作分為兩組進行比較。第一組中用于溶解配體的乙醇是2ml，第二組中用于溶解配體的乙醇為5ml。反應結束后，通過對得到產物的比較，發現第一組的產物多一些

29、，初步猜測產物可少量溶于乙醇中，乙醇過多不容易析出沉淀。（3）滴加速率對實驗合成是否有影響？通過1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚、鄰苯二胺縮2-羥基-1-萘甲醛希夫堿（H2L1）的反復幾次的合成實驗，可以知道滴加速度太快的話會得到很少甚至沒有產物，只有滴加速度慢才能夠得到多一些的目標產物，所以制備的時候滴加速度要足夠慢。3.2 配體與配合物的紅外分析配體和配合物的相關性狀：配體I配體II配體III黃色晶體褐色晶體黃色晶體配合物I配合物II配合物III紅棕色沉淀紅棕色沉淀紅棕色沉淀分別取微量的三種配體和三種配合物于KBr中碾磨成極細粉末狀，放于光譜儀中測繪譜圖，其掃描波長為400045

30、0nm，得到一系列譜圖。（1）配體I的紅外光譜圖：得到的譜圖峰值數據如下（cm-1）：3435.42 75.35 3051.07 77.54 1644.73 42.98 1617.00 54.94 1541.72 56.96 1490.85 68.55 1448.94 75.47 1402.66 73.13 1360.04 61.77 1327.28 73.63 1311.76 73.80 1257.58 69.45 1207.29 57.34 1184.86 68.601138.2475.75 1025.76 73.80 1002.1470.49 876.2372.69 835.12 71.

31、32 742.49 73.51 507.79 78.69 3435cm-1的吸收峰表示有N-H的伸縮振動，3051.07cm-1表示有C-H的伸縮振動,C=NR基團如與C=C或者芳核共軛時頻率大約降低30cm-1，所以1617.00cm-1的吸收峰表示有C=NR的收縮振動。1002.14cm-1的吸收峰表示有-C-O-C-的對稱伸縮振動，1644.73cm-1的吸收峰表示還存在萘環框架，表示形成了環狀。綜上所述，表示形成了環狀希夫堿。（2）配體II的紅外光譜圖：得到的譜圖峰值數據如下（cm-1）：:3396.03 67.00 3052.29 71.04 1932.70 76.91 1621.4

32、1 22.55 1571.06 37.02 1485.73 56.79 1468.84 57.60 1399.00 62.75 1347.98 48.33 1324.46 41.23 1289.44 48.38 1245.61 64.86 1211.65 62.77 1179.39 54.83 1159.31 59.41 1140.70 64.03 1082.2968.56 1047.08 71.94 968.79 67.89 943.54 73.65 883.52 72.85 854.93 70.65 822.54 58.23 749.96 42.44 553.30 77.08 3396.0

33、3cm-1的吸收峰表示有N-H的伸縮振動，3052.29cm-1表示有C-H的伸縮振動,C=NR基團如與C=C或者芳核共軛時頻率大約降低30cm-1，所以1571.06cm-1的吸收峰表示有C=NR的收縮振動。1047.08cm-1的吸收峰表示有-C-O-C-的對稱伸縮振動，1571.06cm-1的吸收峰還可以表示存在有苯環框架，1621.41 cm-1的吸收峰表示還存在萘環框架，表示形成了環狀。綜上所述，表示形成了環狀希夫堿得到了目標產物。（3）配合物I的紅外光譜：得到的譜圖峰值數據如下（cm-1）：3429.93 64.873054.70 68.08 2919.62 64.02 1952.

34、02 75.76 1738.96 67.02 1618.24 11.25 1557.61 19.72 1541.12 19.07 1508.01 38.74 1451.04 46.05 1430.66 39.26 1408.69 34.94 1386.48 39.63 1356.36 33.68 1338.45 25.24 1294.67 35.45 1247.04 44.04 1216.60 55.52 1186.35 48.38 1139.77 63.76 1096.44 61.721086.35 59.85 1038.63 66.91 975.12 58.00 822.40 53.797

35、78.77 65.14 753.09 45.34 650.10 67.91 608.23 67.26569.9649.00 527.13 61.78 499.25 49.95 472.11 72.64462.51 74.58 3429.93 cm-1的吸收峰表示有N-H的伸縮振動。3054.70 cm-1表示有C-H的伸縮振動。1618.24 cm-1的吸收峰表示有C=NR。相較于配體I的譜圖，配合物I中出現了配體中所沒有的499.25、569.96 cm-1振動吸收峰，說明是Mn-N、Mn-O的振動吸收峰，再結合反應前后得到的產物的性狀發生了變化，說明配合物配合成功。（4）配合物II的紅外光

36、譜圖：得到的譜圖峰值數據如下（cm-1）：3429.86 74.15 3040.57 78.00 1735.48 76.84 1597.36 46.32 1573.30 46.21 1532.67 37.06 1454.87 68.49 1363.76 42.37 1340.66 54.93 1247.96 75.20 1195.03 62.71 1144.16 75.47 1096.08 76.82 1040.61 78.58 981.68 77.07 828.12 71.06 757.58 67.04 647.91 79.66561.10 71.54503.18 76.153429cm-1

37、的吸收峰表示有N-H的伸縮振動。3040.57cm-1表示有C-H的伸縮振動。1573.30 cm-1的吸收峰表示有C=NR。相較于配體II的譜圖配合物II中出現了配體II中所沒有的503.18 、561.10 cm-1振動吸收峰，說明是Mn-N、Mn-O的振動吸收峰，再結合反應前后得到產物的性狀發生改變，說明配合物配合成功。（5）配合物III的紅外光譜圖：得到的譜圖峰值數據如下（cm-1）：3443.04 70.723056.73 75.13 2944.20 58.11 2876.99 60.69 2800.16 71.19 1962.13 77.76 1735.56 71.32 1666.

38、90 22.42 1619.15 43.91 1592.39 41.01 1566.46 59.00 1513.61 37.59 1478.21 58.98 1459.56 53.48 1438.60 46.70 1416.50 60.48 1403.22 63.601375.12 58.27 1366.10 58.89 1343.81 44.67 1270.65 41.16 1249.20 26.44 1222.78 58.30 1179.78 59.39 1156.79 42.92 1113.85 65.16 1078.30 55.40 1059.27 48.89 1026.66 62.0

39、1 948.5873.94 897.11 74.30 878.86 75.56 861.83 70.86 806.48 46.84 775.07 62.06 766.32 65.17 755.70 64.62 711.44 68.70 651.44 68.51 569.69 73.50 526.53 73.67 506.89 73.03 3443.04 cm-1的吸收峰表示有N-H的伸縮振動。3056.73 cm-1表示有C-H的伸縮振動。1566.46 cm-1的吸收峰表示有C=NR。譜圖中有506.89 、569.69 cm-1 這兩處振動吸收峰，再結合反應前后產物的性狀發生了改變，表示配

40、合成功。3.3 質譜分析配體I的質譜峰值是m/s=423(M+1)，分子量為422。配體II的質譜峰值為m/s=471(M+1)，配體II的分子量為470，配體III的m/s=485(M+1)，配體III的分子量為484。3.4 小結設計配體和配合物的合成路線，按照合成路線合成了乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II）、H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)三種配體和Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I)、Mn的鄰苯二胺

41、縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II）、Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III)三種配合物，通過對配體和配合物的紅外譜圖的分析，初步認為得到了目標產物。第四章 總結（1）查閱相關文獻，并對文獻進行了總結。（2）參照文獻設計了乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II）、H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)三種配體和Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I)、Mn的鄰苯

42、二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II)、Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III）的合成路線。（3）合成了乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體I)、鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配體(配體II)、H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配體(配體III)三種配體及Mn的乙二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物I）、Mn的鄰苯二胺縮1,4-二溴丁烷縮2-羥基-1-萘甲醛雙醚環狀希夫堿配合物(配合物II）、Mn的H2L1縮1,5-二溴戊烷環狀希夫堿配合物(配合物III）三種配合物。（4）通過分析表明，得到了目標產物。參考文獻1游效曾,孟慶金,韓萬書.配位化學進展M.北京高等教育出版社,2000.2Smith J W. PataS. The Chemstry of Carbon-Nitrogen Double BondM.London:Interscience Publisher