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文檔簡介
1、精品資料推薦生態紡織品及檢測技術摘要:生態紡織品是指從原料的選擇到生產、銷售、使用和廢棄處理整個過程中,對環境或人體健康無害的紡織品,又稱環保紡織品或綠色紡織品生態紡織品的安全檢測越來越受到人們的關注。本文介紹了氣相色譜質譜聯用技術在對生態紡織品有害物質,如甲醛、禁用偶氮染料、農殘、氣味及VOC含量等的測定過程中的應用。關鍵詞:生態紡織品;檢測;氣相色譜-質譜聯用一、生態紡織品生態紡織品是指從原料的選擇到生產、銷售、使用和廢棄處理整個過程中,對環境或人體健康無害的紡織品,又稱環保紡織品或綠色紡織品。它必須符合四個基本前提:1. 資源可再生和可重復利用;2. 生產過程對環境無污染;3. 在穿著和
2、使用過程中對人體沒有危害;4. 廢棄后能在環境中自然降解,不污染環境,即具有“可回收、低污染、省能源”等特點的紡織品。狹義的生態紡織品是指在現有的科學知識下,經過測試不含有會損害人類健康的物質,且具有相應標志的紡織品。目前生態紡織品的檢測主要是針對狹義上的有關內容。1. 生態紡織品內容1) 生產生態性從生產生態學的角度,控制包括從纖維種植、養殖、生產到產品加工的全過程對環境無污染、產品自身不受“污染”;2) 消費生態性從人類生態學的角度,考察紡織品中殘留有毒物質對人體健康的影響;73) 處理生態性從處理生態學的角度,控制紡織品可回收利用、自然降解、廢物處理中其釋放的有毒物對環境無害。2. 生態
3、紡織品應符合以下技術要求1) 產品不得經過有氯漂白處理。2) 產品不得進行防霉蛀整理和阻燃整理。3) 產品中不得添加五氯苯酚和四氯苯酚。4) 產品不得有霉味、汽油味及有毒的芳香氣味。有氣味,則有殘留物存在。5) 產品不得使用分解為有毒芳香胺染料的偶氮染料、可致癌的染料和可能引起過敏的染料。6)產品中甲醛、可提取重金屬含量、浸出液PH值、色牢度及殺蟲劑留量均應符合要求。3. 檢測對象1) 有關的生態紡織品(和皮革制品)檢測對象包括:2) 服裝、睡袋、床上用品、毛巾、發飾、假發、帽子、尿片及其它衛生用品;3) 鞋襪、頸掛式錢袋、手套、表帶、手袋、錢包/皮夾子、行李箱、座椅套;4) 紡織品或皮革制成
4、的玩具,包括紡織制品和皮革服裝上的玩具;5) 最終將為消費者使用的纖維和織物。不屬生態紡織品檢測范圍的有:1) 土工布、防水油氈基布等工程用紡織品2) 造紙毛毯、簾子布、過濾布、絕緣紡織品等工業用紡織品3) 無土栽培基布等農業用紡織品4) 防毒、防輻射、耐高溫、阻燃等特種防護用紡織品5) 漁網、纜繩、登山用繩索等繩網類產品6) 麻袋、郵包等包裝用紡織品7) 醫用紗布、繃帶等醫療用紡織品8)裝飾掛件、工藝品等小物件裝飾用紡織品9)廣告燈箱布、遮陽布等室外裝飾用紡織品10)東方手工紡織制品除外11)部分回用纖維制成的紡織品4.測試項目根據目前國際上廣泛采用的Oeko-Tex標準100,生態紡織品必
5、須測試的項目有:pH值、禁用染料、甲醛、重金屬、氯苯酚、色牢度、農藥殘留、有機氯載體、PVQ曾塑劑、有機錫、揮發性物質、氣味等。所涉及的化學物質有100多目前實際檢測最多的主要是前五項內容。Oeko-Tex標準100廳P產品分類I嬰兒用品n直接接觸田/、直接接觸IV裝飾材料1酸堿度(PH值)14.0-7.54.0-7.54.0904.0-9.02甲醛(mg/kg)112法令n.d.2753003003nJ萃取重金屬睇(Sb)30.030.030.030.0神(As)30.21.01.01.0鉛(Pb)0.21.01.041.04鎘(Cd)0.10.10.140.14銘(Cr)1.02.02.0
6、2.0六價銘(Cr+6)低于檢出限5鉆(Co)1.04.04.04.0銅(Cu)25.0450.0450.0450.04鍥(Ni)61.04.04.04.0汞(Hg)70.020.020.020.024殺蟲劑總量7(mg/kg),包括PCP/0.51.01.01.05含氯酚及五氯苯酚(PCP)0.050.50.50.52,3,5,6-四氯苯酚0.050.50.50.5鄰苯基苯酚(OPP)0.51.01.01.06PVQ曾塑劑()iDINP,DNOPDEHPDIDP,BBPDBP總0.17有機錫化合物二丁基錫TBT0.51.01.01.0叫J基錫DBT1.08禁用染料可分解出致癌芳香不得使用5致
7、癌染師不得使用過敏性染料不得使用59有機氯染色載體1.010抗菌整理沒有811阻燃整理普通沒有8PBBTRIS,TEPA不得使用12色牢度(沾色)9耐水色牢度3333耐酸汗色牢度3-43-43-43-4耐堿汗色牢度3-43-43-43-4耐干磨擦色牢度104444耐唾液和汗液色牢堅牢13揮發物之揮發甲醛0.10.10.10.1甲苯0.10.10.10.1苯乙烯0.0050.0050.0050.005乙烯基環己烷0.0020.0020.0020.0024-苯基環己烷0.030.030.030.03丁二烯0.0020.0020.0020.002氯乙烯0.0020.0020.0020.002芳香姓化
8、合物0.30.30.30.3有機揮發物0.50.50.50.514氣味測定普通沒有異常氣味12SNV1956511133341)在后道加工中必須進行濕處理的產品,其pH值允許在4.0-10.5之間;產品分類為IV的皮革、涂層或層壓(復合)產品,其pH值允許在3.5-9.0之間。2)n.d.相當于按日本法規112測試方法低于20mg/kg的吸光度值。3)僅適用于天然纖維(包括木質材料)及金屬輔料。4)對無機材料制成的輔料無要求。5) 合格限定值為:對Cr+6為0.5mg/kg,致癌芳香胺20mg/kg,過敏性染料0.006%。6) 包含歐盟指令94/27/EC的要求。7)僅適用于天然纖維。8)
9、Oeko-Tex允許的整理除外。9) 對洗滌褪色型產品無要求。10)對顏料、還原或硫化染料,其最低干磨擦色牢度為3級。11)僅適用于紡織地毯、床墊以及發泡沫和有大面積涂層的用于非穿著的物品。12)無霉味、高沸石油的微分氣味、芳香燒或香水的氣味。此外,某些服裝輔料或飾品表面含有鍥涂層,此類含鍥配件直接或長期與人體皮膚接觸會引起過敏和嚴重的皮炎,德國、英國等歐盟國家已對此制訂有嚴格的法規,并加以監控。具檢測方法包括標準鍥(Ni)釋放量,檢測方法和加速磨損、腐蝕的檢測方法。鎘常被用作高分子材料的著色劑、涂料的著色劑、PVCM料的穩定劑和金屬的表面處理劑,因此某些塑料輔料或產品可能含有對人體有害的重金
10、屬一一總鎘(CcO,必須嚴格監控。對此,德國、瑞士和荷蘭等歐盟國家已有相應法規。不同產品的測試項目應根據其原料的構成加以選擇,對于混紡或復合產品,則應將不同的測試項目加以考慮。不同原輔料紡織品的主要檢測項目原料紡織品紡織品輔料非天然纖維和聚酯純天然纖維(含皮革)純聚酯纖維金屬附件塑料(和木制品)pH值甲醛重金屬偶氮染料致癌染料摩擦牢度汗漬牢度水色牢度唾液和汗漬牢度pH值甲醛重金屬偶氮染料致癌染料摩擦牢度汗漬牢度水色牢度唾液和汗漬牢度殺蟲劑PCPTeCPCr(VI)pH值甲醛重金屬偶氮染料致癌染料致敏染料有機氯載體摩擦牢度汗漬牢度水色牢度唾液和汗漬牢度Cr(VI)重金屬Ni釋放量重金屬偶氮染料總
11、Cd除常規監控項目之外,以下化學品和原材料還可能被一些買家列入監控范圍:1)臭氧層消耗化學品(ODCSK氟燒制冷劑)2)酚類聚氧乙烯非離子表面活性劑(APEO3)鹵代脂肪族化合物4)含氯漂白劑5)多氯聯苯衍生物(PCBS6)二甲基甲酰胺7)多種有機單體(如丙烯月青、二異氟酸酯等)8)石棉材料9) 部分芳香胺及其鹽類10) 致癌、致畸、致突變的物質11) 防蟲整理劑12) 放射性物質二、生態紡織品的檢測技術1. 主要測試儀器1) 氣相色譜和氣質譜聯用儀包括氣相色譜儀、質譜檢測器、氫火焰檢測器、電子捕獲檢測器、全自動(或頂空)進樣器等。主要檢測禁用偶氮染料(即致癌芳香胺)、氯苯酚、農藥殘留、有機氯
12、載體、pvq曾塑劑等。2) 高效液相色譜儀包括二元泵系統、自動進樣器、二極管陣列(或可變紫外)檢測器等。主要檢測禁用偶氮染料(即致癌芳香胺)、氯苯酚、農藥殘留、pVC增塑劑等。3) 原子吸收光譜儀包括火焰系統、石墨系統和自動進樣器等(若一個樣品要檢測多種重金屬,最好采用ICp-AES)。4) 原子熒光分光光度計檢測1ppb(水溶液)以下的As、Hg>Se等易揮發重金屬,建議配備國產(北京)原子熒光。5) 紫外可見分光光度計主要檢測甲醛,配備積分球還可檢測織物的防紫外輻射性能。6) pH酸堿度計7) 其他配備旋轉蒸發器,旋渦混合器,離心機,超聲波發生器,冰箱,電子分析天平,微波消解器,馬夫
13、爐,氮吹儀,索氏提取器,恒溫水浴鍋,恒溫水浴振蕩器和各種色牢度試驗儀等等。2. 氣相色譜-質譜聯用技術在生態紡織品檢測中的應用進入21世紀以來,“綠色消費”、“生態安全”等倡導越來越受到人們的關注。“生態紡織品”等觀念的引入正不斷促進紡織產品安全性的提高,以滿足消費者對產品的要求。然而,紡織品中所含的對人體產生傷害(如引起過敏、致癌、破壞基因等)的物質,通常處于微量甚至痕量級范圍,需采用高靈敏度和高智能化的現代分析儀器才能檢測出來。氣相色譜(gaschromatography,GC)-質譜(massspectrometry,MS)聯用儀因其高靈敏度和智能化,被廣泛應用于復雜組分的分離與鑒定,已
14、成為對紡織品檢測分析的重要工具。本文介紹了GC-MSS對以下幾種有害物質檢測過程中的應用:1) 甲醛的測定甲醛是在紡織品整理加工過程中廣泛應用的試劑之一,其作為反應劑可提高紡織品中助劑的耐久性,作為樹脂加工劑可提高紡織品的抗皺、防縮性。甲醛對生物細胞的原生質有毒性作用,紡織產品如在穿著應用過程中釋放出游離甲醛,會對人體的呼吸道黏膜和皮膚產生強烈的刺激性危害,甚至引發癌癥。國內外已出臺相關規定,對產品中的甲醛、游離甲醛的含量測定及含量限定做出了相關規定。研究表明,利用甲醛與五氟苯鹽酸氫胺的衍生化作用,將織物中游離的甲醛在一定條件下衍生化處理后,借助頂空固相微萃取對衍生化產物醛腙進行超聲波提取,再
15、利用GC-MS&擇離子檢測法定量,可確定出方法的檢測限量(甲醛檢出限LOD值為0.02mg/kg)和適用范圍,該方法適用于各類單層或多層纖維織物游離甲醛的測定,且其準確度、靈敏度均優于現行的分光光度法,同時克服了選擇性低、檢測限高、顯色試劑保留時間短和吸光度穩定性差等缺點,為紡織品中低限量甲醛的測定提供了一種快速、便捷的檢測方法。2) 禁用偶氮染料的測定禁用染料主要分為致敏性染料與致癌性染料。市場上流通的合成染料中近70%為偶氮染料,其中可能會還原出致癌芳香胺的約210種。經長期研究和臨床試驗表明,在一定條件下某些含偶氮染料的產品會釋放出有致癌作用的芳香胺,有毒物質通過人體皮膚的吸收進
16、入體內,引發人體病變,因此,對禁用偶氮染料的檢測精品資料推薦已成為生態紡織品生產及評價的重要指標。氣相色譜一質譜聯用法(GC-MS則憑借其對混合物特有的分離能力,對化合物相對分子質量、分子式及其結構式的確定能力以及其較高的靈敏度,被認為是對禁用芳香胺最有效的檢測方法。3) 農藥殘留的測定在天然植物纖維的種植過程中會用到多種農藥(如殺蟲劑、除草劑等),在紡織品加工過程中絕大部分被除去,但仍可能有部分殘留在最終產品上。雖然農藥的危害因其毒性和殘留量有關,但其則極易被人體皮膚吸收并引發不良反應,但目前國際上還沒有針對紡織品中農藥殘留的檢測技術和通用的分析方法。王明泰等通過超聲波提取和固相萃取凈化技術
17、,研究建立了紡織品中77種農藥殘留的氣相色譜質譜檢測方法,包括有機氯農藥26種、有機磷農藥30種、擬除蟲菊酯農藥12種、氨基甲酸酯農藥8種、有機氮農藥1種。4) 異味的測定在國際通認的生態紡織品標準Oeko-TexStandard100和我國強制性標準GB184012003國家紡織產品基本安全技術規范中都明確指出:生態紡織產品不得有霉味、高沸程石油味(如汽油、煤油味)、魚腥味、芳香烴味和香味等。對異味的檢測評定方法主要是嗅覺法,但該方法存在較大的主觀因素。因不同氣味的化學組成不同,可根據指紋圖譜的差異進行氣味的辨別評定。5) VO*量的測定VOCs(Volatileorganiccompoun
18、ds)即揮發性有機化合物,人體吸入有害的VOC(如丙酮、甲苯、苯酚等)會導致機體免疫力水平失衡、影響中樞神經、出現頭暈等癥狀。Oeko-TexStandard100對生態紡織品中含有的揮發性有害物質的限量有嚴格要求,目前對VOCt量的測定常采取氣質聯用技術,如張卓旻等人研究建立了頂空固相微萃取一氣相色譜一質譜聯用方法(HSSPME-GC-M洌定揮發性有機物甲苯、4-乙烯基環己烯、苯乙烯、萘和1-苯基環己烯;聶鳳明等人通過進一步對比性研究,建立頂空固相微萃取立氣相色譜立質譜聯用測定紡織品中苯乙烯含量的方法。參考文獻1 鄭娟,蘇紅偉,陳如現代分析測試技術在印染行業的應用(五)氣質聯用技術及其在紡織工業上的應用J印染,2007,7:40-432 石紅,楊偉中紡織品甲醛含量測定精度的探討J印染,2005,10:42-443 王為諾生態紡織品主
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