1、高分子化學聚酯的主要類型聚酯的主要類型: :線性飽和脂族聚酯：聚酯二醇線性飽和脂族聚酯：聚酯二醇 線性芳族聚酯：滌綸樹脂線性芳族聚酯：滌綸樹脂 不飽和聚酯：主鏈留有雙鍵的結構預聚物不飽和聚酯：主鏈留有雙鍵的結構預聚物 醇酸聚酯：醇酸聚酯：聚酯合成的四種主要方法聚酯合成的四種主要方法酸酐與醇反應RCOOHROHRCOORH2ORCOORROHROHRCOClHCl(RCO)2O+RCOORRCOORRCOOR+ROH+ ROHRCOOH+直接酯化酯交換或醇解酰氯與醇反應可逆可逆可逆可逆不可逆不可逆不可逆不可逆線形飽和脂族聚酯線形飽和脂族聚酯 線形飽和脂族聚酯的熔點和強度都很低，且不耐溶劑，可用來

2、合成線形飽和脂族聚酯的熔點和強度都很低，且不耐溶劑，可用來合成易降解聚合物。易降解聚合物。聚酯二醇：二元酸（乙二酸）聚酯二醇：二元酸（乙二酸）+ +乙二醇乙二醇/ /丁二醇，分子丁二醇，分子量量3000300050005000， 用于制備聚氨酯用于制備聚氨酯聚乳酸：釋放藥物載體或縫合線聚乳酸：釋放藥物載體或縫合線聚乳酸（聚乳酸（PLA, poly lactic acidPLA, poly lactic acid）乳酸直接聚合乳酸直接聚合丙交酯的開環聚合丙交酯的開環聚合 FuterroFuterro聚乳酸纖維是制造簡易T T恤，運動衫和褲子的良好選擇。高分子化學聚合難點聚合難點對苯二甲酸熔點很高

3、，對苯二甲酸熔點很高，300300升華，在溶劑中溶解度很小，升華，在溶劑中溶解度很小，難以用精餾、結晶等方法來提純難以用精餾、結晶等方法來提純原料純度不高時，難以控制兩單體的等摩爾比原料純度不高時，難以控制兩單體的等摩爾比聚酯化反應平衡常數小，需要高溫、高度減壓條件下排除聚酯化反應平衡常數小，需要高溫、高度減壓條件下排除低分子副產物低分子副產物聚酯合成示意圖聚酯合成示意圖HOOCCOOH+CH3OH 甲酯化-H2OH3COOCCOOCH3直接酯化和與縮聚酯交換和預縮聚終縮聚 283190-220190-220-H2O-CH3OHOCOCOCH2CH2OHOH2CH2COHxx=1-4Sb2O3

4、Cd(Ac)2+Sb2O3+HOCH2CH2OH-HOCH2CH2OHn=100-200OCOCOCH2CH2OHOH2CH2COHn高分子化學高分子化學2.10.4 2.10.4 全芳族聚酯全芳族聚酯p-p-羥基苯甲酸在羥基苯甲酸在P(OCP(OC6 6H H5 5) )3 3作用下自縮聚作用下自縮聚HOCOOHpyridineLiClCOOn對苯二甲酸、間苯二甲酸與對苯二甲酸、間苯二甲酸與1,2-1,2-二羥甲基環己烷共縮聚二羥甲基環己烷共縮聚OOH2CCH2OOn2.10.5 2.10.5 不飽和聚酯不飽和聚酯主鏈中含有雙鍵的聚酯，雙鍵可與苯乙烯、甲基丙烯酸甲主鏈中含有雙鍵的聚酯，雙鍵可

5、與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚而交聯，用來生產玻璃纖維增強塑料酯共聚而交聯，用來生產玻璃纖維增強塑料其生產分為兩個階段：其生產分為兩個階段：預縮聚：制備分子量數千的結構預聚物預縮聚：制備分子量數千的結構預聚物玻璃纖維的粘接、成型和交聯固化玻璃纖維的粘接、成型和交聯固化為降低脆性可用飽和酸酐代替部分馬來酸酐為降低脆性可用飽和酸酐代替部分馬來酸酐OOO+ n HOCH2CH2OHnOCH2CH2OOCCHCHCO(n)2.10.6 2.10.6 醇酸樹脂聚酯醇酸樹脂聚酯主要由鄰苯二甲酸和甘油作為單體反應制得。主要由鄰苯二甲酸和甘油作為單體反應制得。用作涂料和粘合劑用作涂料和粘合劑 聚酯化反應的平衡常

6、數雖然很小，但醇酸樹脂預聚物的聚聚酯化反應的平衡常數雖然很小，但醇酸樹脂預聚物的聚合度較低，反應程度不高，預聚過程容易實現。為保證涂合度較低，反應程度不高，預聚過程容易實現。為保證涂層的柔軟性，要添加其他二元酸或一元不飽和脂肪酸以及層的柔軟性，要添加其他二元酸或一元不飽和脂肪酸以及其他二元酸來降低交聯密度。其他二元酸來降低交聯密度。OOOH2CHCH2C OhOHOHO CH2CHCH2OOOOO+亞亞麻麻酸酸CH3(CH2)4CH CHCH2CHCH(CH2)7COOH亞亞麻麻油油酸酸(CH2)7COOHCH)3CH3(CH2CH桐桐油油酸酸CH(CH2)7COOHCHCHCH3(CH2)3

7、CHCHCH高分子化學高分子化學透明聚碳酸酯 PCPC（聚碳酸酯）擋板 高分子化學2.17 2.17 酚醛樹脂酚醛樹脂OHCH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCH2OHHOH2COHCH2OHH2COH固化產物固化產物CH2O CH2OHCH2OHCH2CH2OCH2H2COHCH2OHCH2H2COH+CH2OOHCH2OHOHOHCH2OHOHCH2O，OHCH2OHCH2nOHNCH2CH2NNCH2CH2NCH2CH2(n+1) HOOH + (n+2) OCN-R-NCOC OO C NHORNHONHROCNCOOO CONHR-NCO()nO OC CN

8、 NN NC CO O + + H H2 2N NN NH H2 2O OC CN NN NH HC CH HN NN NH HC CN NH HO OO ON NC CO O2.14 2.14 聚氨酯和其他含氮雜連縮聚物聚氨酯和其他含氮雜連縮聚物OCNPNCO +OHOHOHOOO OCNHOCNHOCNHPPPNCONCONCO交聯P51, P51, 方程式異氰酸酯基或脲基與方程式異氰酸酯基或脲基與NCONCO端基交聯端基交聯常用異氰酸酯單體：常用異氰酸酯單體：CH3NCONCOCH3NCOOCNTDI(2,4體體) )TDI(2,6體體) )CH2NCOOCNMDIOCN(CH2)6NC

9、OHDINCONCONDICH2OCNCH2NCONCOPAPI2.15 2.15 環氧樹脂和聚苯醚環氧樹脂和聚苯醚CCH3CH3OHHO+ CH2CHOCH2ClCCH3CH3OOCH2CHCH2OCH2CHOHCH2 OCCH3CH3OCH2CHCH2OnNaOH1）環氧樹脂）環氧樹脂的合成的合成堿催化，雙酚堿催化，雙酚A A和環氧氯丙烷先縮合成低分子量中間體和環氧氯丙烷先縮合成低分子量中間體RNH2+ CH2CHOCH2RNHCH2CHOHCH2EHGW(2-73)CHOHOOO+CHOOCOOHH2C CH CH2OCHOOCO O CH2CH CH2OHH2C CHCH2OHCHOH

10、+- H+CH2CHCH2OHOCHCH2CHOR1. 乙乙二二醇醇 2. KOHH2OHOCH2CH2OCH2CHORnnH2.13 2.13 聚酰亞胺和高性能聚合物聚酰亞胺和高性能聚合物高性能聚合物：航天、軍事等特殊場合需要耐高溫材料，能高性能聚合物：航天、軍事等特殊場合需要耐高溫材料，能在在300300以上長期使用的耐高溫聚合物有時轉稱為以上長期使用的耐高溫聚合物有時轉稱為高性能聚高性能聚合物合物。高性能聚合物的設計思路：高性能聚合物的設計思路：熱穩定性決定于主價鍵能（梯形和半梯形聚合物）熱穩定性決定于主價鍵能（梯形和半梯形聚合物）芳雜環的共振作用可使鍵能和熱穩定性增加芳雜環的共振作用可使鍵能和熱穩定性增加強氫鍵可同時提高熱穩定性和熱轉變溫度強氫鍵可同時提高熱穩定性和熱轉變溫度結構規整對稱，分子堆積緊密，可提高結晶度、熔點和強度結構規整對稱，分子堆積緊密，可提高結晶度、熔點和強度聚酰亞胺聚酰亞胺OOOO+H2N R N