1、整理ppt重氮化工藝安全知識重氮化工藝安全知識整理ppt重氮化工藝簡介重氮化工藝簡介 一級胺與亞硝酸在低溫下作用，生成重氮鹽的反應。脂肪族、芳香族和雜環的一級胺都可以進行重氮化反應。 涉及重氮化反應的工藝過程為重氮化工藝。 通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時制備的。 除鹽酸外，也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機酸。 脂肪族重氮鹽很不穩定，即使在低溫下也能迅速自發分解，芳香族重氮鹽較為穩定。 整理ppt重氮化工藝危險特點重氮化工藝危險特點（1）重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下，特別是含有硝基的重氮鹽極易分解，有的甚至在室溫時亦能分解。 在干燥狀態下，有些重氮鹽不穩定，活性強，受熱或摩擦、撞

2、擊等作用能發生分解甚至爆炸。 若酸用量不足，生成的重氮鹽容易和未反應的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物。 在酸量不足的情況下，重氮鹽容易分解，且溫度越高分解越快。不可逆自偶合反應整理ppt重氮化工藝危險特點（續）重氮化工藝危險特點（續）（2）重氮化生產過程所使用的亞硝酸鈉是無機氧化劑，175時能發生分解、與有機物反應導致著火或爆炸； 理論：一個氨基需一分子的亞硝酸； 實際：必須保持亞硝酸稍過量，否則也會引起自偶合反應 ； 加料速度過快，溶液中產生的大量亞硝酸會分解或產生其他副反應。 鑒定亞硝酸過量的方法是用淀粉-碘化鉀試紙試驗 過量的亞硝酸通常會影響下一步反應，所以，通常加入尿素或氨基磺酸以分解過

3、量的亞硝酸。整理ppt重氮化工藝危險特點（續）重氮化工藝危險特點（續）（3）反應原料具有燃爆危險性。 例如： 2,6-二氯對三氟甲基苯胺 鄰氨基苯磺酸整理ppt重氮化典型工藝重氮化典型工藝（1）順法 將芳胺溶解于無機酸中，在攪拌下滴加亞硝酸鈉水溶液，生成的亞硝酸迅速與游離芳胺反應。 主要反應 對氨基苯磺酸鈉與2-萘酚制備酸性橙-II染料； 芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應制備芳香族重氮化合物等。整理ppt重氮化典型工藝（續）重氮化典型工藝（續）（2）反加法 將芳胺與亞硝酸鈉水溶液互溶后，在攪拌下滴加入無機酸溶液中，生成的亞硝酸迅速與生成游離芳胺反應。 主要反應 間苯二胺生產二氟硼酸間苯二重氮鹽； 苯胺

4、與亞硝酸鈉反應生產苯胺基重氮苯等。整理ppt重氮化典型工藝（續）重氮化典型工藝（續）（3）亞硝酰硫酸法 將二氧化硫通入到硫酸和硝酸中，發生氧化還原反應，硝酸被還原為亞硝酸，二氧化硫被氧化為三氧化硫，生成的亞硝酸與三氧化硫結合成亞硝酰硫酸與芳胺發生重氮化反應。 主要反應 2-氰基-4-硝基苯胺為原料制備藍色分散染料等。整理ppt重氮化典型工藝（續）重氮化典型工藝（續）（4）硫酸銅觸媒法 將氨基苯酚類溶解于堿溶液中，與亞硝酸溶液一起加入溶有硫酸銅的弱酸（如乙酸）溶液中，發生重氮化反應。 主要反應 鄰、間氨基苯酚用弱酸（醋酸、草酸等）或易于水解的無機鹽和亞硝酸鈉反應制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等。

5、整理ppt重氮化典型工藝（續）重氮化典型工藝（續）（5）鹽析法 首先將偶氮化合物加堿溶解，然后鹽析，使全部成為偶氮體的鈉鹽。析出沉淀過濾，加入亞硝酸鈉溶液、迅速倒入鹽酸和冰水的混合物中，使重氮化反應得以實現。 主要反應 氨基偶氮化合物通過鹽析法進行重氮化生產多偶氮染料等。整理ppt事故案例事故案例-聯化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故 2007年11月27日10時20分，江蘇省響水縣江蘇聯化科技有限公司（以下簡稱聯化公司）五車間分散藍79#濾餅重氮化工序B7廠房，重氮鹽生產過程中發生爆炸，造成8人死亡、5人受傷（其中2人重傷），直接經濟損失約400萬元。整理ppt事故案例事故案例-聯

6、化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續）（續）事故發生經過： 11月27日6時30分，聯化公司5車間當班4名操作人員接班，在上班制得亞硝酰硫酸的基礎上，將重氮化釜溫度降至在25； 6時50分，開始向5000升重氮化釜加入6溴2,4二硝基苯胺，先后分三批共加入反應物1350千克； 9時20分加料結束后，開始打開夾套蒸汽對重氮化釜內物料加熱至37； 9時30分關閉蒸汽閥門保溫。按照工藝要求，保溫溫度控制在352，保溫時間4-6小時；整理ppt事故案例事故案例-聯化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續）（續）10時許，當班操作人員發現重氮化釜冒出黃煙（氮氧化物），重氮化釜數字式溫

7、度儀顯示溫度已達70，在向車間報告的同時，將重氮化釜夾套切換為冷凍鹽水；10時6分，重氮化釜溫度已達100，車間負責人向聯化公司報警并要求所有人員立即撤離；10時9分，聯化公司內部消防車趕到現場，用消防水向重氮化釜噴水降溫；10時20分，重氮化釜發生爆炸，造成搶險人員8人死亡（其中3人當場死亡）、5人受傷（其中2人重傷）。建筑面積為735平方米的5車間B7廠房全部倒塌，主要生產設備被炸毀。 整理ppt事故案例事故案例-聯化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續）（續）事故直接原因： 操作人員沒有將加熱蒸汽閥門關到位，造成重氮化反應釜在保溫過程中被繼續加熱，重氮化釜內重氮鹽劇烈分解，發生

8、化學爆炸。整理ppt事故案例事故案例-聯化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續）（續）事故間接原因： 操作工對釜溫的監控不到位； 企業安全管理不力，安全責任制未落實，勞動組織不合理，崗位職責不清，制度執行不嚴； 企業技術管理不到位，工藝操作規程、安全操作規程不嚴密，安全操作技能培訓不夠； 未能及時對反應釜采取緊急排空措施； 裝置自動化水平低，重氮化反應系統沒有裝備自動化控制系統和緊急停車系統； 現場搶險處置不當，火災、爆炸應急預案不完善，沒有針對性。整理ppt事故案例事故案例-聯化公司聯化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續）（續）吸取事故教訓： 要繼續深化隱患排查治理專項行動，認

9、真開展“回頭看”和化工建設項目安全“三同時”檢查。 切實加強新建化工裝置試車過程的安全管理。 加大安全投入，加強儀表控制系統的維護管理，提高化工裝置的控制水平。 進一步加強從業人員的安全教育和技能培訓，提高操作人員的安全意識、操作技能和應急處置能力。整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數重氮化反應釜內溫度、壓力、液位、pH值；重氮化反應釜內攪拌速率；亞硝酸鈉流量；反應物質的配料比；后處理單元溫度等。 整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數1. 重氮化反應釜內溫度、壓力、液位、pH值；（1）溫度：重氮化反應一般在較低溫度下進行這一原則不是絕對的，在間歇反應釜中重氮化反應時間長，保持較低的

10、反應溫度是正確的；但在管道中進行重氮化時，反應生成重氮鹽會很快轉化，因此重氮化反應可在較高溫度下進行。溫度可在短時間內提升至57。整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數1. 重氮化反應釜內溫度、壓力、液位、pH值；（2）壓力：重氮化反應中，易產生一些有毒有害氣體，壓力增大則說明該類氣體數量增多，反應的效率下降同時抑制了反應的正常進行，給生產操作環境帶來極大的危害。（3）液位：液位體現著重氮化反應中各物料的進料速度，進料速度的快慢，影響著反應的配料比，影響著反應的質量。（4）pH值：pH值低重氮鹽穩定，pH值升高重氮鹽能轉變成重氮酸，最后變成無偶合能力的反式重氮酸鹽。整理ppt重點監管工藝參

11、數重點監管工藝參數2. 重氮化反應釜內攪拌速率； 反應中攪拌速率確定得當，既可以迅速將反應生成的熱量轉移，又可以將未反應的物料盡可能的混合均勻，使反應物的反應效率最大化。 攪拌裝置的存在，給生產過程帶來了傳動軸的動密封和防止泄漏的問題。整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數3. 亞硝酸鈉流量； 亞硝酸鈉水溶液的流量是重氮化反應進程的一個重要的控制因素，它是亞硝酸濃度的控制主導因素，若與酸匹配，則可很好的發生反應，若不匹配，不僅消耗了反應的原料，還可使芳胺發生不必要的副反應。整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數4. 反應物質的配料比；（1）酸量：決定著亞硝酸的產生量(酸量不足易發生偶合

12、、生成的重氮鹽易分解)與消耗量以及生成的有毒有害物質的量。（2）芳胺與亞硝酸的量：決定著反應是否按需要進行還是出現不必要的氧化副反應。整理ppt重點監管工藝參數重點監管工藝參數5. 后處理單元溫度等； 反應過程中會產生一定量的工藝氣（一氧化氮或二氧化氮及少量的水蒸汽），其處理原則：尾氣吸收，使排放液中的有毒有害物質減少，防止污染環境。整理ppt安全控制的基本要求安全控制的基本要求 反應釜溫度和壓力的報警和聯鎖； 反應物料的比例控制和聯鎖系統； 緊急冷卻系統； 緊急停車系統； 安全泄放系統； 后處理單元配置溫度監測、惰性氣體保護的聯鎖裝置等。 整理ppt宜采用的控制方式宜采用的控制方式（1）將重氮化反應釜內溫度、壓