1、醛酮補充練習(xí)題與答案1寫出丙醛與下列各試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。（1）H2，Pt （2）LiAlH4，后水解（3）NaBH4，氫氧化鈉水溶液中（4）稀氫氧化鈉水溶液（5）稀氫氧化鈉水溶液，后加熱（6）飽和亞硫酸氫鈉溶液（7） 飽和亞硫酸氫鈉溶液，后加NaCN （8）Br2/CH3COOH（9）C6H5MgBr，然后水解（10）托倫試劑（11）HOCH2CH2OH，HCl （12）苯肼答案：（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2OH(3) CH3CH2CH2OH (4)CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO (5)CH3CH2CH=C(CH3)CHO（加成后脫水）（6）CH

2、3CH2CH(OH)SO3H (7)CH3CH2CH(OH)CN （8）CH3CHBrCHO（酸催化下生成一取代產(chǎn)物）(9)  CH3CH2CH(OH)C6H5(10) CH3CH2COONH4+Ag  (11) (12)  2、指出下列化合物進行親核反應(yīng)的活性順序，并簡要說明原因。（1）R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR和C6H5CH2COR（2）R2C=O , HCHO 和RCHO（3）ClCH2CHO , BrCH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO（4）CH3CHO , CH3COC

3、H3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2（5）HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO 答案：（1） C6H5CH2COR> R2C=O> C6H5COR>(C6H5)2CO（Ar直接和羰基相連時，因共軛效應(yīng)使羰基碳的正電荷離域分散到芳環(huán)上，使羰基碳的正電性減少，不利于親核進攻，而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉電子誘導(dǎo)作用，故可加速反應(yīng)。） （2）HCHO> RCHO> R2C=O（從反應(yīng)物到過渡態(tài)，羰基碳原子由sp2變?yōu)閟p3，過渡態(tài)越擁擠，穩(wěn)

4、定性就越小，因而R積大都會使過渡態(tài)的穩(wěn)定性減小。另外斥電性基團R也不利于負電荷的分散，使過渡態(tài)的穩(wěn)定性降低。）（3）CH3CF2CHO>ClCH2CHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO (羰基上的拉電子基團可以使羰基碳的正電性增強，有利于親核反應(yīng)，推電子誘導(dǎo)效應(yīng)越強，加成反應(yīng)越容易；羰基上的推電子基團可使羰基碳的正電性減小，不利于親核反應(yīng)。推電子效應(yīng)越強，親核反應(yīng)越難。) （4）CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3CH=CHCHO>CH3COCH=CH2（羰基上取代基誘導(dǎo)效應(yīng)的影響）多或體（5）

5、NCCH2CHO>CH3OCH2CHO>CH3SCH2CHO>HSCH2CH2CHO （羰基上取代基誘導(dǎo)效應(yīng)的影響）3、下列化合物中，哪些能與飽和亞硫酸氫鈉加成？哪些能發(fā)生碘彷反應(yīng)？寫出反應(yīng)產(chǎn)物。（1）CH3COCH2CH3（2）CH3CH2CH2CHO（3）CH3CH2OH （4）CH3CH2COCH2CH3（5）(CH3)3CCHO （6）CH3CH(OH)CH2CH3（7）(CH3)2CHCOCH(CH3)2（8）CH3CH2CH(CH3)CHO （9）（10） 答案：能與飽和亞硫酸氫鈉加成的有：（1）（2）（5）（8）（10）（亞硫酸氫鈉可以于大多

6、數(shù)醛、脂肪族甲基酮和8個碳原子以下的脂環(huán)酮進行加成反應(yīng)，生成白色的-羥基磺酸鈉晶體，但由于亞硫酸氫根的體積比較大，羰基上所連烴基體積較大時，加成反應(yīng)將受到空間阻礙團，所以（4）、（7）、（9）不能與亞硫酸氫鈉加成，而（3）和（6）分子中的羥基不能進行加成反應(yīng)。）其產(chǎn)物分別是：  (1)（2）   （5）                     &#

7、160;                                                 &#

8、160;                                                 &#

9、160;         （8）   （10）   能發(fā)生碘仿反應(yīng)的有：（1）（3）（6）（9）（凡是具有CH3CO-結(jié)構(gòu)或能被次鹵酸鹽氧化成CH3CO-結(jié)構(gòu)的化合物都能與鹵素的堿溶液（次鹵酸鹽溶液）反應(yīng)，生成三鹵甲烷和羧酸鹽，即發(fā)生碘仿反應(yīng)。CH3CH(OH)-結(jié)構(gòu)的醇可被次碘酸鹽氧化成CH3CO-結(jié)構(gòu)的醛或酮，從而生成碘仿。（1）、（9）分子中含有CH3CO-結(jié)構(gòu)，（3）、（6）分子中含有CH3CH(OH)-結(jié)構(gòu)，所以都可以發(fā)生碘仿反應(yīng)。）其產(chǎn)物分別是

10、： （1）（3） （6）（9）4、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(1)苯甲醛、苯乙酮和正庚醛（2）甲醛、乙醛和丙酮（3）2-丁醇和丁酮（4）2-己酮和3-己酮答案：（1）用碘仿反應(yīng)、托倫試劑和斐林試劑區(qū)別。苯乙酮可發(fā)生碘仿反應(yīng)；正庚醛能與托倫試劑反應(yīng)生成銀鏡，與斐林試劑反應(yīng)生成Cu2O沉淀；苯甲醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但苯甲醛氧化性較弱，不能與斐林試劑反應(yīng)。 試劑苯甲醛苯乙酮正庚醛碘仿反應(yīng)+斐林試劑+托倫試劑+ （2）用碘仿反應(yīng)和托倫試劑（或斐林試劑）區(qū)別。 試劑甲醛乙醛丙酮碘仿反應(yīng)+斐林試劑+托倫試劑+ （3）用2，4-二硝基苯肼區(qū)別。丁酮

11、與2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀，2-丁醇不反應(yīng)。 （4）用碘仿反應(yīng)區(qū)別。2-己酮能發(fā)生碘仿反應(yīng)，而3-己酮不反應(yīng)。 5、完成下列反應(yīng)。 (1)   (2)  (3)  (4)    (5)     （6）   （7）CH3CH=CHCOC6H5 + HCN （A） （ 8）C6H5CHO+HOCH2CH2OH （A）  （9）  （10

12、）     （11）   答案：（1）A：K2Cr2O7+H+ B: （與HCN親核加成）   （2）A： B： （羥醛縮合反應(yīng)）  （3）A：(CH3)3CCH2OH B：HCOONa(Cannizzaro反應(yīng)) （4）： （酮與2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）  （5）A： B：      C： D：     E：   

13、0;（6）（A） （加特曼-科赫反應(yīng)，相當于芳烴與甲酰鹵的傅克酰基化反應(yīng)）  （7）（A） （，-不飽和醛的1，4-共軛加成）  （8） （A） （縮醛化反應(yīng)）   （9）（A）  （ Ph3P是很強的親核試劑，與鹵代烷親核加成生成季鏻鹽）  （B） （C4H9Li是強堿，消除烷基上一個-氫，生成內(nèi)鏻鹽）  （C）   （ Wittig反應(yīng)，結(jié)果是羰基被=CR1R2取代，這是直接由醛、酮制備烯烴的好方法。 ） （10） （克萊門森還原法）

14、60;   （11）  （這是一個典型的酸催化羥醛縮合的例子。兩分子醛在酸催化下縮合，而后羥基被氯取代。） 6、以下列化合物為原料合成指定的化合物  （1）     （2）    （3）    （4）解：（1）       （2）       

15、60;  （3）              （4）     7、甲基烷基酮和芳醛在堿催化時的羥醛縮合是在甲基處，而在酸催化時是在亞甲基處，例如：     試解釋這一現(xiàn)象。 答案：根據(jù)羥醛縮合反應(yīng)機理，在堿催化下，進攻試劑是烯醇負離子，-CH2COCH2CH3比 穩(wěn)定。在酸催化下，進攻試劑是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比H2

16、C=C(OH)CH2CH3穩(wěn)定。        8、有一化合物（A）C8H8O，能與羥氨作用，但不起銀鏡反應(yīng)，在鉑的催化下加氫，得到一種醇（B），（B）經(jīng)溴氧化，水解等反應(yīng)后，得到兩種液體（C）和（D），（C）能起銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)；（D）能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但不能使斐林試劑還原，試推測A的結(jié)構(gòu)，并寫出主要反應(yīng)式。 答案：能與羥氨反應(yīng)的是羰基化合物，不能起銀鏡反應(yīng)的則為酮類。C能起銀鏡反應(yīng)而不能起碘仿反應(yīng)，說明C為含有-烷基的醛RCH2CHO；D能起碘仿反應(yīng)，但不能與斐林試劑反應(yīng)，說明D為含有CH3CO

17、-結(jié)構(gòu)的酮。由于C、D是由A經(jīng)過催化加氫所得的醇B氧化而得，根據(jù)A分子中的碳原子個數(shù)為6，C只可能是丙醛，D只可能是丙酮。則A的結(jié)構(gòu)式為   主要反應(yīng)如下：                9、有一化合物（A），（A）可以很快使溴水褪色，可以和苯肼發(fā)生反應(yīng)，但與硝酸銀氨溶液無變化。（A）氧化后得到一分子丙酮和另一化合物（B）。（B）有酸性，和次碘酸鈉反應(yīng)生成碘仿和一分子酸，酸的結(jié)構(gòu)式是：  

18、;試寫出（A）的結(jié)構(gòu)式和各步反應(yīng)。 解：按題意，（A）能使溴水褪色，說明分子中含有不飽和鍵；可以和苯肼反應(yīng)，說明分子中含有羰基；經(jīng)氧化后得一分子丙酮，說明雙鍵處連有一甲基支鏈；不與硝酸銀氨溶液反應(yīng)說明分子中不含醛基。（B）有酸性，說明分子中可能含有羧基；（B）能發(fā)生碘仿反應(yīng)，說明分子中可能含有-COCH3或-CH(OH)CH3的結(jié)構(gòu)；從（B）發(fā)生碘仿反應(yīng)后所生成的酸為丁二酸以及雙鍵氧化成丙酮的同時通常生成另一分子羰基化合物，可以推斷（B）可能HOOCCH2CH2COCH3。則（A）的可能結(jié)構(gòu)為：      有關(guān)反應(yīng)如下：